文档介绍：第五章配合物和配位滴定法
配合物的基本概念
配离子的生成及有关计算
EDTA及其与金属离子的配位反应
EDTA滴定法基本原理
配位滴定指示剂
配位滴定条件的选择
配位滴定的方式、应用及计算
第五章配合物和配位滴定法
§ 配合物的基本概念
一、配位化合物的发现
二、配位化合物的定义
三、配位化合物的组成
内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键
外界:与内界电荷平衡的相反离子
[Co(NH3)6]Cl3
K[)6]
中心
原子
配体
外界
内界
︸
四、配位化合物的类型
1. 简单配位化合物
单齿配位体与单个中心离子(或原子)所形成的配合物 K2 [PtCl6] [Fe(H2O)6] Cl5
[Cr(H2O)6] Cl3 Na[AlF6]
2. 螯合物环状结构
由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物
螯合效应:
EDTA的应用
3. 多核配合物
在一个配合物中有2个或2个以上中心离子的
配合物。
4. 其他配合物
Fe(CO)5 (C2H5)M Fe(CO)5 [Re2Cl8]2-
五、配位化合物的命名
原则是先阴离子后阳离子,先简单后复杂。
命名顺序:
(1)先无机配体,后有机配体
cis - [PtCl2(Ph3P)2]
顺-二氯二·(三苯基磷)合铂(II)
(2) 先列出阴离子,后列出阳离子,中性分
子(的名称)
K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体(无机或有机类)按配位原子元
素符号的英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3
三氯化五氨·一水合钴(III)
(4) 同类配体同一配位原子时,将含较少原
子数的配体排在前面。
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
(5) 配位原子相同,配体中所含的原子数目也
相同时,按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。
[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2]
氨基·硝基·二氨合铂(II)
(6)配体化学式相同但配位原子不同,(- SCN, -NCS)时,则按配位原子元素符号的字母顺序排列。
六、配位化合物的异构现象
:
原子间连接方式不同引起的异构现象(键合异构,电离异构,水合异构,配位异构,配位位置异构配位体异构)
(1)键合异构
[Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基黄褐色酸中稳定
[Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根红褐色酸中不稳定
(2) 电离异构
[Co(SO4)(NH3)5]Br [Co Br(NH3)5] (SO4)
(3) 水合异构[Cr(H2O)6]Cl3 紫色
[CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 亮绿色
[CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O 暗绿色
(4) 配位异构[Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3]
(5) 配位位置异构
(6) 配位体异构[ ] 2+
2. 立体异构
(1)空间几何异构表10-4 表10-5
(2)旋光异构(自学内容)
习题:下列配合物具有正方形或八面体的几何构型,问其中哪个CO32-离子作为螯合剂?
(1) [Co(NH3)5CO3]+ (2) [Co(NH3)4CO3]+
(3) [Pt(en)CO3] (4) [Pt (en) (NH3) CO3]
(2) ( 3)