文档介绍：第十四章周环反应
Pericyclic Reactions
介
环反应简
周
Introduction

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状过渡态的
应
能形成环
且旧键的断裂和新键的在同一步骤中完成的
环反应
中有二个或二个以上的化
定义
定义
应
周
称为协同反
应
过程中
称为
应
应
应
应
学反
形成是相互协调
协同反
在化如果在一个反学键断裂和形成那么这种反
协同反
协同反

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3
H
CH
3
CH
H

3
H
CH
3
CH
H

+
3
3
CH
H
CH
H
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但加热和光照反
的影响
剂
选向性不同
学
协同反应的特点
应
协同反应的特点
协同反应的常见类型
协同反应的常见类型
得产物的立体化
过程中无离子或自由基产生不受溶剂极性或酸碱催化通常在加热或光照下进行
迁移反
所
应应应
电环化环加成σ
应
反反反

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进
轨道
的
应
分子轨道的对
中
应
即由原料到产物
是分子轨道进行重新组合的过
应
, Woodward-Hoffmann
在一个协同反
反
分子轨道对称守恒原理
分子轨道对称守恒原理
年
学
的对称性始终不变
称性是守恒的
化程分子轨道的对称性控制着整个反程

1970 要点

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前线轨道
前线轨道
——
前线电子
最高已占轨道
最低未占轨道
前线轨道理论
前线轨道理论
福井谦一
——
——
年
1952 Highest occupied molecular orbital (HOMO) Lowest upied molecular orbital (LUMO) Frontier molecular orbitals
前线轨道理论
HOMO, LUMO

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子供
子受
具有电
具有电
中起着主要作用
应
子的束缚较松弛
子的亲和力较强
前线轨道理论要点
前线轨道理论要点
对电
子的作用类似于单个原子中的价电
对电
体的性质
前线电子前线轨道在分子反 HOMO LUMO
体的性质

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激发态
基态
分子轨道的对称性
分子轨道的对称性
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O
M
激发态
HOMO
LU
O
M
基态
LU
HOMO
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