文档介绍：第十五章含硫含磷化合物
第一节硫、磷原子的成键特征
1. 由于价电子层构型类似,所以硫、磷原子可以形成与氧、氢相类
似的共价键化合物。
2. 由于3P轨道比2P轨道比较扩散,它与碳原子的2P轨道的相互重叠
不如2P轨道之间那样有效, 以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的
P—Pπ键。
如:硫醛和硫酮,除了少数芳香硫酮(二苯硫酮)之外,一般不稳定,
易于二聚,三聚或多聚成为只含σ键的化合物。
3. 硫,磷除了利用3S,3P电子成键外,还可以利用能量上相接近的
空3d轨道参与成键。
3d轨道参与成键有两种方式,一种是s电子跃迁到3d轨道上,形成
由s. p. d电子组合而成的杂化轨道
磷原子 sp3d杂化形成五个共价单键 PCl5
硫原子 sp3d2杂化形成六个共价单键 SF6
另一种方式是利用它的空3d轨道,接受外界提供的未成键电子对形
成d—Pπ键,如:亚砜,砜,磷酸酯都是含有这种d-Pπ键。
,磷原子常取sp3杂化态,与胺类似具有四方体构型
叔胺叔膦硫醚
                            
季铵盐季膦盐锍盐
氧化叔胺氧化叔膦亚砜
第二节含硫有机化合物的主要类型和命名
一、结构类型
硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。
硫醇硫酚硫醚
                                  
二硫化物亚砜砜
次磺酸亚磺酸磺酸
 
 
        
硫醛硫酮硫代羧酸

                                             
硫脲异硫氰酸酯黄原酸酯
二、命名
含硫化合物的命名,只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字
即可。
如:
异丙硫醇 -二氯二乙硫醚
-SH作取代基命名时,与其他官能团的命名原则相同。
巯基乙酸
亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名,也只需在类名前加上相应的烃基
就可以了。
二甲亚砜对甲苯磺酸环丁砜
                                     
对甲苯磺酰氯对氨基苯磺酰胺
第三节  有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用

①制备
硫脲法: