文档介绍：第十六章杂环化合物
第一节杂环化合物的分类和命名
一、分类
二、命名
杂环的命名常用音译法,是按外文名词音译成带“口”字旁的同音汉字。
第二节五元杂环化合物
一、呋喃、噻吩、吡咯杂环的结构
呋喃、噻吩、吡咯在结构上具有共同点,即构成环的五个原子都为sp2杂
化,故成环的五个原子处在同一平面,杂原子上的孤对电子参与共轭形成共
轭体系,其π电子数符合休克尔规则(π电子数= 4n+2),所以,它们都具
有芳香性。
二、呋喃、噻吩、吡咯的性质
(一)存在与物理性质
(二)光谱性质
(三)化学性质
从结构上分析,五元杂环为Π56共轭体系,电荷密度比苯大,如以苯
环上碳原子的电荷密度为标准(作为0),则五元杂环化合物的有效电荷
分布为:
亲电取代反应的活性为: 吡咯> 呋喃> 噻吩> 苯,主要进入α-位。
说明:吡咯、呋喃、噻吩的亲电取代反应,对试剂及反应条件必须有所
选择和控制。
卤代反应不需要催化剂,要在较低温度和进行。
硝化反应不能用混酸硝化,一般是用乙酰基硝酸酯(CH3COONO2)
作硝化试剂,在低温下进行。
磺化反应呋喃、吡咯不能用浓硫酸磺化,要用特殊的磺化试剂——
吡啶三氧化硫的络合物,噻吩可直接用浓硫酸磺化。
、吡咯的特性反应
(1) 呋喃易起D-A反应
(2)吡咯的弱酸性和弱碱性
吡咯虽然是一个仲胺,但碱性很弱。
吡咯具有弱酸性,其酸性介与乙醇和苯酚之间。
三、重要的五元杂环衍生物
(一)糠醛(α- 呋喃甲醛)
由农副产品如甘蔗杂渣、花生壳、高粱杆、棉子壳……用稀酸加热
蒸煮制取。
同有α-H的醛的一般性质。
(1)氧化还原反应