文档介绍：1电势(位)分析法 2 第一节概述电化学分析法包括电势法、电导法、极谱法、库仑法,其灵敏度、准确度及选择性均高。电势分析法分为直接电势法:直接测原电池电动势电势滴定法:用电动势的变化来确定滴定终点电化学分析法包括电势法、电导法、极谱法、库仑法,特点:灵敏度、准确度高, 选择性好。电势分析法又分为: 直接电势法:直接测定原电池的电动势电势滴定法:通过测定电动势来确定终点 3 mV H 2 Hg 2 Cl 2 Hg KCl 100kPa ? = K + S pH 指示电极:电极电势与被测物浓度有关参比电极:电极电势与被测物浓度无关利用测定工作电池电动势或其变化来测定被测物含量的电化学分析方法 4 ?参比电极: 1,电极电势与被测物浓度无关; 2,电极电势稳定。第二类电极: 甘汞电极: Hg 2 Cl 2 / Hg Hg 2 Cl 2 + 2e - = 2Hg + 2Cl - ???c aF RT) Cl( lg -) Cl Hg ( - 22??饱和甘汞电极: ?= (25 摄氏度) 5 银—氯化银电极: AgCl + e - = Ag + Cl -?优点:受温度影响较小???c aF RT) Cl( lg - AgCl) ( - ?? 6 ?指示电极: 金属电极氧化还原电极第二类电极离子选择电极 7第一节 pH 的直接电位法测定一, pH 玻璃膜电极 Na + Gl -H + Gl -H + Gl -内参比溶液 a(H +)内试剂溶液 a(H +)试干玻璃层内水化层外水化层?(膜) 离子交换: Na + Gl - + H + = H + Gl - + Na + 离子迁移: H +(硅胶层) = H +(溶液) 8 pH - )H( lg )H( )(H( lg (F RT K c aF RT K a aF RT ????????(内) 试) 膜) ?25摄氏度时: )/V -(V/(K?膜) ?一定温度下,膜电位与溶液 pH 成线性关系; 25摄氏度时,直线斜率为- 跨越玻璃膜的二溶液之间的电位差称为膜电位 9 关于膜的不对称电位: 由于膜两侧结构不完全相同、水化程度不完全相同造成。经充分水化的玻璃膜,不对称电位较小, 约 1 ~ 30mV ,且一定条件下数值稳定。玻璃电极在使用前需在水中浸泡 24小时: 1,充分水化,离子交换反应完全,使膜能对 H +有响应; 2,降低并稳定不对称电位。 10 mV AgCl /Ag 内参比溶液 Ag , AgCl| 内参比溶液|玻璃膜|试液?????????????内参比电极电位膜电位,不对称电位 25摄氏度: ?(玻) /V= ( K ’ - )/V 工作电池电动势: (-)玻璃电极|试液||甘汞电极(+) ?????????????玻?参 25摄氏度: ?/V= ( K ’’+ )/V 膜