文档介绍：plex-formation titration §1概述 §2 配位滴定法的基本原理§3 滴定条件的选择§4 配位滴定的应用§1 概述配位滴定:以配位反应为基础的滴定分析方法。配合物根据配体类型的不同,可分为简单配合物和鳌合物。大多数无机配位剂与金属离子生成的配合物稳定性较差,且存在分级反应,定量不准确,因此不适用于配位滴定。如 Cu 2+ 和 NH 3 的配位反应有四级反应: Cu 2+ + NH 3 Cu(NH 3) 2+ K 1 = 10 Cu(NH 3) 2+ + NH 3 Cu(NH 3) 2 2+ K 2 = 10 Cu(NH 3) 2 2+ + NH 3 Cu(NH 3) 3 2+ K 3 = 10 Cu(NH 3) 3 2+ + NH 3 Cu(NH 3) 4 2+ K 4 = 10 K 1、K 2、K 3、K 4称为铜氨配离子的逐级稳定常数。许多有机配位剂,尤其是氨羧配位剂是应用最广泛的配位滴定剂。 NCH 2CH 2NCH 2COOH CH 2COO - H + H + HOOCH 2C -OOCH 2C H H EDTA(乙二胺四乙酸)结构 H 4Y H 6Y 2+ +2H + 四元酸六元酸两个氨氮四个羧氧双极离子乙二氨四乙酸( ethylene-diamine tetraacetic acid EDTA )配位剂最常用。 EDTA 螯合物的特点: 1. 几乎能与所有金属离子形成配合物, 具有多个五元环, 大多数稳定常数大,稳定性高; 2. 含六个配位原子, 配位比都是 1∶1; 3. 反应速度快; 4. 水溶性好,大多无色。§2 配位滴定法基本原理一、配位平衡(一)配合物的稳定常数 M + Y MY K MY大,配合反应完全,配合物稳定性高。?????? K MY MY MY?(二) 配位反应的副反应系数 M+Y MY 主反应: 副反应: H +HYH 2Y H 6Y LOH - MLML 2ML n MOH M(OH) 2 ?2 M(OH)n NNY MHY M(OH)Y OH - H + 辅助配位效应羟基配位效应酸效应干扰离子效应混合配位效应不利于主反应进行利于主反应进行√副反应的发生会严重影响主反应进行的程度。反应物的副反应不利于主反应的进行,而反应产物的副反应有利于主反应的进行。副反应的发生程度以副反应系数α给予定量描述。 1 配位剂的副反应系数α Y它表示未与 M反应的 EDTA 的各种型体的总浓度[Y ’] 是游离 Y 4+的浓度[Y] 的α Y 倍。配位剂的副反应有酸效应和共存离子效应,因而它的副反应系数包括酸效应系数α Y (H)和共存离子效应系数α Y (N) 。???? Y Y '? Y?⑴酸效应系数 EDTA 相当于六元酸,可以 7 种型体存在: H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y、H 3Y -、H 2Y 2-、 HY 3-和 Y 4-。只有 Y 4- 是与金属离子形成配合物的配位剂, 因此,溶液中 EDTA 的分布对于配位反应的完全性或配合物的稳定性是非常重要的。