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CWMakthesis(dissertation)submittedMulticarboxylic.—MolecularAZhengzhou:.hemistryCollegeandfortheSynthesesBasedLigandsAcidsTheEngineering3
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学位论文作者:々游学位论文作者:毋防隅圳年聄只㈣删川『舢舢Ⅲ州川』日期:如,≥年翵,日学位论文使用授权声明原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留或向国家有关部门I,f可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品,知识产权归属郑州大学。或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。
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摘要【·.·。型ü觥,矿和一个∥籸/配银离子的配位模式灵活多样,同时由于一价银离子和轨道与轨道能级物,。通过改变炔基的数目和取代础上,鉴于芳香多羧酸配体在配位聚合物的自组装中所起的不可或缺的作用,选析及荧光测试。(1_3)连接成三维的超分子网状结构,。银、四氟硼酸银通过溶剂挥发法得到了四个炔银配合物—。配合物-接近,因此它们彼此倾向于形成银银作用,被称为“亲银作用缀妥饔”。正是由于银离子与众不同的特点,使得含银功能配位聚合物的组装及光电性质研究成为当今人们研究的热点。本论文主要致力于组装结构多样的银有机配位聚合基等方法,合成了一系列含芳环的炔基配位聚合物。在合成炔银配位聚合物的基择了几个典型的刚性芳香多羧酸配体与银盐在不同的条件下进行组装得到了十三个结构新颖独特的配位聚合物,并对所得配合物进行了单晶结构解析、光谱分本文主要包含以下两部分工作:一、。(1)物】。校吹腁簇集结构单元分别通过三氟乙酸、氢键连接成三维的超分子网状结构,其中的一芳环起到稳定结构的作用。配合物】·中,由一芳环连接成的梯状链进一[(AgL3)(AgcF3c02)5(H20)(3)A95I]C-H(2){(A92L4)2(AgCF3C02)lo()2(820)4(H20)2](AgBF4)}(4)Agl5构单元分别通过银银作用、氢键连接成层状结构。配合物【·】。簇集结构单元分别通过三氟乙{[(a92L6)(AgCF3COglo()6(H20)2(OHm](H20))(6)A96-A96q2,t2位模式的三氟乙酸连接成层状结构,并得到了炔银金属有机网状结构中最大的聚集体。(3)摘要
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(812)(AgL8)+(AgCFsC02)5()(H20)]9-A94夹心结构在炔银配合物中也是首例。通过引入含氮辅助配体’.联吡啶(2,2bipyridine)【。。配合物展示了一个二重穿插三维网状结构。(1)123(H3btc)在含氮辅助配体’.联毗啶,産的情况下得到了两个银有机配位聚(1415){la92(Hbtc)(bpy)2](H20)2)(14)1D1D构,而配合物続·展示了双梯子连接,其中包含弯曲的水链。这样的结构进一步通过氢键和矿·氕作用连接成三维的超分子啜状四个银有机配位聚合物。到目前为止,虽然一个晶体中包含两套或者多套独立部分的金属有机网状结构有所报道,但是通常以穿插形式出现。配合物过溶剂挥发法得到了两个银有机配位聚合物。芳香多羧酸作为模板与银作用连接成首例银管结构。谏鲜隽谖欢圄人嵫芯康幕∩希,涣1揭,,四羧酸(4)(bpe=l2-bis(4pyridyl)ethene)‘。7t7[(AgL8)(AgCFsC02)2](8)(9)‘蚚‘。,一芳环作二、。结构。,,剿聂人℃替上面的一苯三羧酸得到了【,,,{[A92,(mpda)(bpy)2[Ag(bpy)[Ag(bpy)(tt20)0,,r03)o5(H20)9}(17)痆‘’‘(H20)J6)(18){[A92(mpda)(H20)]Ag(bpy)[Ag(bpy))(J9)中同时包含三套或者四套非穿插的独立部分。,,槐剿聂人瞞,,一苯五羧酸与氧化银通银离子组装得到了两个与众不同的结构,其中配合物】‘。通过银银作用连接相邻的十六元银环形成了蜂窝状的银层结构,而配合物5(H20)](21)(H4bptc)44|-(