文档介绍：-metryanalysisandionselectiveelectrode仪器分析m分m二、电极与电极分类electrodeandclassificationofelectrodes第五节三、离子选择性电极的种类、原理和结电势分析法type,principleandstructureofionselectiveelectrodepotentiometry四、离子选择电极的特性specificpropertyofionselectiveelectrode下一页、电位分析原理principleofpotentiometryanalysis电位分析是通过在零电流条件下测「电位分析实验室定两电极间的电位差(电池电动势)所进行的分析测定。AE=E.·E+E液接电位装置:参比电极、指示电极、电位差计;当测定时,参比电极的电极电位保电位分析实验室持不变,电池电动势随指示电极的电极电位而变,而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变。22:07:13电位分析的理论基础理论基础:能斯特方程(电极电位与溶液中待测离子间的定量关系)。对于氧化还原体系:Oxne=RedRTaE=EOXRedt-hnnF对于金属电极(还原态为金属,活度定为1)ORTE=EMt/MnF22:07:13A/6//,电位值为零(任何温度)多孔物质甘汞电极内部电示三图樱皮喵电极反应:Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Ch半电池符号:Hg,Hg2Cl2(固)KC1电极电位(25℃):(Hg2C2)Hg,Cl/HgHgCI/Hga2(Hg)·a2(Cl)HgCI/H+(C1)电极内溶液的CH活度一定,甘汞电极电位固定22:07:13表甘汞电极的电极电位(25℃)01moML甘汞电极标准甘汞电极(NCE)饱和甘汞电极(/L饱和溶液电极电位(V)+0365++,对于SCE,t℃时的电极电位为E=-×104(t-25)(V)线橡皮帽内部电极多孔物历C溶液多孔物质内部电极示意囹橡皮帽22:07:13银氯化银电极:银丝镀上一层AgC沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银氯化银电极。一镶的丝多孔物质电极反应:AgCl+e-==Ag+Cl半电池符号:Ag,AgCl(固)KCl电极电位(25℃):CapUA=(25℃)0molLAg-Agcl电极标准Ag-Agcl电极饱和Ag-/L饱和溶液电极电位(V)+++,(标准AgAgCL电极),t℃时的电极电位为E:=-6×104(t-25)(v)22:07:13A/6//(1)第一类电极——金属-金属离子电极例如:Ag-AgNO3电极(银电板),Zn-ZnSO4电极(锌电极)等电极电位为(25°C):Mn+M-。(2)第二类电极—金属-金属难溶盐电极个相界面常用作参比电极。22:07:13A/6//指示电极(3)第三类电极—汞电极金属汞(或汞齐丝浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所组成。根据溶液中同时存在的Hg2+和M叶与EDTA间的两个配位平衡,可以导出以下关系式(25°C)E(Hg22*/Hg)=E(Hg22*/Hg)-)惰性金属电极电极不参与反应,但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。22:07:13A/6//(5)膜电极特点仅对溶液中特定离子有选择性响应(离子选择性电极)膜电极的关键:是一个称为选择膜的敏感元件。敏感元件:单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等构成。膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。电极杆内参比溶液g成22:07:13膜电极将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中,组成电池。则电池结构为外参比电极‖被测溶液(a1未知)|内充溶液(a1一定)|内参比电极导线(敏感膜)电极杆内外参比电极的电位值固定,且内内参比电极充溶液中离子的活度也一定,则电池电内梦比澶液动势为:RTE=E±nanF故属22:07:13