文档介绍：饪伽掘
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文章编号:.—. 国际版:./—研究快讯:~

袁茂林,付海燕,李瑞祥,陈华,李贤均
四川大学化学学院绿色化学与技术教育部重点实验室,四川成都
摘要:将合成的三一二甲氧基苯基膦用作催化剂配体,并用于一十二烯氢甲酰化反应,考察了膦/铑比和反应
温度对—,在膦/铑比与反应温度较低时,.活性是一三苯基膦催
化剂的倍.
关键词:三一二甲氧基苯基膦;铑配合物;十二烯;氢甲酰化反应
中图分类号: 文献标识码:
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烯烃氢甲酰化反应是工业上最重要的过渡金属中苯环的对位和间位,首次合成了新型的三,.二
络合催化过程之一【,由其生产的醛及其衍生物醇甲氧基苯基膦配体,以期提高—
的年产量超过了万吨,广泛用作合成增塑剂、表在烯烃氢甲酰化反应中的催化性能.
面活性剂和洗涤剂等的原料【..在过渡金属络合催利用传统方法合成膦配体,路线如图
化研究中,. 和核磁共振谱采用
配体结构和性质对络合催化剂性能影响很大. 型核磁共振仪测试,以
例如,在低膦/铑比下,配合物中邻位取代三苯基膦作溶剂.。以作内标,
配体的邻位取代基就产生封闭底物向金属配位的现以%
象【引,导致催化剂活性低;在较高膦/铑比下,对位供型质谱仪测定.
电取代的三苯基膦又会与金属发生强配位而生成低首先将..二甲氧基苯,成都长征试
,于
收稿日期:—..
联系人:陈华./:;—:.
基金来源:国家重点基础研究发展计划计划,.
本文的英文电子版由出版社在上出版:,/..///
.,..,,:—

图式的合成路线
. ,
,成都科龙试剂与少量冰醋酸配烯烃氢甲酰化反应在自制的高压釜中进
.%,
温反应后,将反应液倒入冰水浴中,用、膦配体、甲苯,
萃取三次,%,加入高压釜中,用合成气
水和饱和食盐水洗涤、无水干燥、,.%,/置换
液蒸除后,减压蒸馏,收集。, ~次,再充合成气至设定压力,催化剂原位生成.
的馏分,得无色液体一溴.,.二甲氧基苯.,产升至反应温度,搅拌,
率.%. : .,,, 惠普上海分析仪器公司的型气相色谱仪
.,,,..,,;: 分析产物组成,.毛细管色谱柱×.
//. ×.,检测器,色谱工作站,按
在氮气保护下,.,二甲氧基苯和归一化法定量.
经脱水去氧的,成都长征试剂加入表为膦/铑摩尔比对催化剂活性与选择性的
。,在较低膦/铑比时,催化体系表现
滴加.,一的己烷溶液./, 出较高的一十二烯转化率,并随膦/铑比的增加而增
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