文档介绍：第期化学世界
脂肪聚醚醇催化胺化反应的研究
王海艳, 陈群。孙富安, 郭一。何明阳
江苏工业学院省重点精细石油化工实验室,江苏常州
摘要:研究了三甘醇在镍催化下,直接还原胺化生成,一二氨基一,一二氧杂辛烷的反应。
结果表明反应条件对产物组分及结构具有较大的影响:催化剂用量大会导致醚键断裂的副反应;氢
压的增加会生成较多的二氮杂一冠醚一副产物;液氨量的增加可抑制副反应的发生。
关键词:还原胺化;镍;三甘醇;脂肪聚醚醇
中图分类号:. 文献标志码:
文章编号:——

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有机脂肪聚醚胺是一类以氨基封端的含柔软的醇的末端羟基着手,通过氨解反应用氨胺基取代
聚醚链段的聚合物,由于分子链的端氨基含有活泼其末端羟基。一般称之为催化还原胺化法。其中
氢,它可以与多种反应性基团反应,因此应用广泛。以清洁无污染而成为最有发展前途的合成方法,
聚醚胺主要用做聚脲弹性体原料;发动机燃料油的这也是目前端氨基聚醚工业合成的主要方法。
抗浑浊、抗沉淀添加剂;由于其含有聚醚柔软链段, 由于聚醚醇相对分子质量较大,反应过程中的
还可作为环氧树脂固化剂,它克服了一些简单多胺副反应不好跟踪,为了便于分析研究,本文以相对分
毒性大,对人体有害且污染环境等缺点,而且可有效子质量较小的三甘醇为原料,研究了在镍催
的提高制品韧性。化下,直接还原胺化反应。考察了不同催化剂用量,
目前各种端氨基聚醚类合成方法的报道,其反应时间,氢初压,氨醇摩尔比等对产物组分的影
研究思路主要有两种:从聚醚多元醇末端羟基响,对研究脂肪族聚醚醇催化胺化具有重要的指导
的活泼氢着手,用带有易离去基团、。、意义。
一。等的化合物与活泼氢作用进行封端,然后通实验部分
过相应的处理后得到端氨基聚醚,这一类方法包括. 聚醚醇催化胺化机理
卤化法、光气法、氨基丁酸酯法等。从聚醚多元高压催化胺化聚醚醇反应历程复杂,其中包括
收稿日期:——
作者简介:王海艳~ ,硕士生。主要从事聚合物催化材料与清洁化催化工艺的研究与开发,精细化学品合成。:
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化学世界控
醇的脱氢,加氨,脱水,加氢的过程。所以选择催化多,催化剂用量,反应时间,反应温度,氢初压,氨醇
剂时要考虑同时具有这几种作用,参考文献本实比等都对反应影响较大。反应过程中存在中间产物
验选择以镍为催化剂。反应如下: 的聚合,断链或环合生成仲胺或叔胺的副产物。由
于原料和主产物沸点接近,性质相似,在—上
\ ~ 洲出峰位置相同,分析时综合考虑总含量和胺值。
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反应产物的—总离子流色谱图见图,其
。
中为原料和主产物,为醚键断裂产物,是
上。八。一/丫\、。
由环合后与断链小分子结合的产物,为两分子
产物的环合。~的结构式如下式所示。
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. 试剂、仪器及分析方法
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三甘醇,化学纯,上海凌峰化学试剂有限
公司;液氨,工业一级品;氢气,≥,工业一级品;
铝镍合金质量分数,铝~ ,镍~ 图三