三聚氰胺金属(II)配合物的结构.pdf

文档介绍：物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)
July ActaPhys. ., 2009,25(7):1367-1372 1367
[Article].cn
三聚氰胺金属(II)配合物的结构、紫外鄄可见光谱和反应活性
钟爱国 1,* 吴俊勇 1 闫华 1 金燕仙 1 戴国梁 1
蒋华江 1 潘富友 1 刘述斌 2,*
(1 台州学院医药化工系, 浙江临海 317000; putingCenter,UniversityofNorthCarolina,
ChapelHill,NorthCarolina 27599鄄3420,USA)
摘要:三聚氰胺是婴幼儿“肾结石事件”的重要前体. 本文选取几个典型的二价金属离子与三聚氰胺(L)形成的
三聚氰胺金属配合物 ML2(OH)2(M=Ca,Mg,Zn,Cu,Ni,Fe), 使用密度泛函理论(DFT)、含时 DFT 和概念 DFT 等
工具, 系统地计算和比较了 ML2(OH)2 的结构、紫外鄄可见光谱和反应性质的异同. 模拟结果揭示了 ML2(OH)2 的
结构、光谱及其反应性质是一类不同于其前体 L, 形成 ML2(OH)2 配合物后, 将有较高的亲电指数和较低的化学硬
度以及呈现红外吸收峰红移; 在这些典型的二价金属配合物中, 金属 M 离子电荷与配体 O 和 N 原子之间的
电荷、以及与金属 M 离子和配体原子之间的二级微扰相互作用能, 配合物最低空轨道能级与其亲电反应指
数、最低空轨道能级与化学硬度指数等方面, 存在着一系列定量的相关关系, 相关系数(R2)达 -; 前
线分子轨道模拟结果表明,ML2(OH)2 体系反应活性的差异源于金属离子对前线轨道贡献有所不同,FeL2(OH)2、
CuL2(OH)2、NiL2(OH)2 等过渡金属离子的配合物中, 金属离子贡献较多, 共价性成分较多. 这些结果将为进一步
理解人体内三聚氰胺致结石的成因提供有益的启示.
关键词: DFT; 三聚氰胺; 三聚氰胺金属配合物; 概念 DFT; 含时 DFT
中图分类号: O641
Structure,UV鄄VisSpectroscopyandReactivityPropertiesof
MelamineMetal(plexes
ZHONGAi鄄Guo1,* WUJun鄄Yong1 YANHua1 JINYan鄄Xian1 DAIGuo鄄Liang1
JIANGHua鄄Jiang1 PANFu鄄You1 LIUShu鄄Bin2,*
(1SchoolofPharmaceuticalandChemicalEngineering,TaizhouCollege,Linhai 317000,ZhejiangProvince,;
putingCenter,UniversityofNorthCarolina,ChapelHill,NorthCarolina 27599鄄3420,USA)
Abstract: