文档介绍：分子光谱分类分子吸收光谱 转动光谱(远红外光谱)振动光谱(红外光谱)电子光谱(紫外-可见光谱)分子发射光谱 电子光谱(分子荧光、磷光)原子光谱分类原子吸收光谱原子发射光谱光、电、色1色谱法分类气相色谱法高效液相色谱法电化学分析法分类电位分析法电位滴定法伏安法3紫外-可见分光光度法(紫外-可见吸收光谱法):物质分子对紫外-可见光吸收进行定性、定量及结构分析。紫外-可见光区分为远紫外(10~200nm)、近紫外(200~360nm)和可见部分(360~760nm);远紫外吸收测量在真空下进行;通常研究近紫外-可见光范围光谱行为。第2章紫外-可见分光光度法4§2-+hν==M*基态激发态E1E2分子吸收能量后,电子从一个能级跃迁到另一个能级分子内部电子能级跃迁而产生光谱:紫外-可见光谱5吸收光谱(吸收曲线):横坐标用波长或频率表示;物质吸收峰位置对应于分子结构,是定性依据。纵坐标用光强参数表示,如透光率、吸光度、吸光系数等,是定量依据。:朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律当一束强度为I0平行单色光照射到均匀而非散射溶液时,光一部分(强度为Ia)被吸收,一部分(强度为It)透过溶液,一部分(强度为Ir)被器皿表面所反射,则I0=Ia+It+Ir光反射损失Ir关键决定于器皿材料、形状、大小和溶液性质。在相同条件下,这些原因是固定,且反射损失量很小,故Ir可忽略不计,则:I0=Ia+It散射:光经过不均匀悬浮颗粒时,部分光束将偏离原来方向而分散到各个方向去。单色光:单一频率(波长)光7透光度(透光率或透射比)(T,Transmittance):透过光强度和入射光强度之比:T=I/I0吸光度(A,Absorbance):物质对光吸收程度,其值为透光度负对数:注:A、T无单位方便起见,透过光强度It用I表示8大家对光吸收定律认识,经历了较长历史过程。1760年,Lambert提出光吸收程度和溶液厚度b成正比:1852年,Beer提出光吸收程度和吸光物质微粒数目(浓度)成正比:9两个定律合并起来叫Lambert-Beer定律:若b单位是cm;c单位是g·L-1时,a为吸光系数,单位是:若b单位是cm;c单位是mol·L-1时:10e和a关系:ee=Ma,M为物质摩尔质量。注:Lambert-Beer定律不仅适适用于溶液,也适适用于均匀气体和固体状态吸光物质,是各类吸收光谱法,如红外光谱法和原子吸收光谱法等定量分析依据。11光吸收基础定律:朗伯-比尔定律意义:当一束平行单色光经过均匀、非散射溶液时,=lg(I0/It)=kbc12T-透光率(透射比)(Transmittance)A=lg(I0/It)=lg(1/T)=-lgT=kbc13吸光度A、透光率T和浓度c关系14当吸光物质浓度为1mol·L-1,液池厚1cm时,一定波长单色光经过溶液时吸光度值。ε是物质本身决定,是物质吸光能力量度,可作为定性分析参考和估量定量分析方法灵敏度。 ε<104低 ε104~105中 ε>5×105高ε物理意义:最常见形式:A=εbc15非单波长入射光引发偏离吸收定律仅对单色光吸收才是正确。当入射光是非单色光时,将引发定律偏离。消除方法:选择最大吸收波长。16吸光物质在溶液中发生化学改变引发偏离因为吸光物质变成了不一样存在形式,对原来最大吸收波长光吸收能力发生改变,引发对吸收定律偏离。消除方法:控制合适显色条件。对上述反应介质酸度控制,可消除该影响。配合物不稳定也会引发偏离配合物越稀,解离度越大。解离产生离子在最大吸收波优点吸收较小或无吸收,引发对吸收定律偏离。消除方法:试液浓缩富集。17介质不均匀引发偏离Lambert-Beer定律要求吸光物质溶液均匀。假如被测液是胶体溶液、乳浊液或悬浮物质,当入射光经过溶液时,因散射现象而造成损失,使实际测得吸光度增大,从而偏离Lambert-Beer定律。故紫外-可见吸光光度法通常仅适适用于透明溶液。A=lg(I0/It)18和紫外-可见吸收光谱相关电子有3种:形成单键σ电子,形成双键π电子和未参与成键n电子(孤对电子)依据分子轨道理论,这三种电子能级高低次序为:(σ)<(π)<(n)<(π*)<(σ*)σ、:*、π*:、能量及所在波长区§2-2化合物电子光谱产生19跃迁所需能量次序:σ→σ*>n→σ*>π→π*>n→π*有机化合物分子关键有四种类型跃迁①σ→σ*跃迁;②n→σ*跃迁;③π→π*跃迁;④n→π*跃迁;受到外来辐射时,处于较低能级电子跃迁到较高能级。分子轨道能级不一样,要实现多种不一样跃迁所需要吸收外来辐射能量也各不相同。20对于有