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功能化离子液体的研究及其在缩合反应中应用.pdf

文档介绍

文档介绍:南京理工大学
博士学位论文
功能化离子液体的研究及其在缩合反应中的应用
姓名:巩凯
申请学位级别:博士
专业:应用化学
指导教师:刘祖亮
20090601
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摘要离子液体是一类具有溶解和催化复合功能、兼有有机物和无机物特性的新型极性溶剂材料。由于一些独特的物理化学性质,如常温液态、高稳定性、选择溶解性、低挥发性和适度酸碱性等而广泛地应用于有机合成研究,并逐步向实际的生产应用拓展。离子液体的另一特性:较强的针对性和较宽的可设计性为这类物质的合成和应用研究提供了广阔的空间,提供了越来越多的选择。针对不同的反应,设计和制备相应结构和性能的离子液体已成为当前化学领域的热点。本文顺应这一发展趋势,着重在离子液体的设计与制备及其在有机合成中的应用方面进行研究,以寻求一系列具有广泛应用价值、结构新颖、性能优异的新型功能化离子液体。首先,制备碱性功能化离子液体氢氧化』.甲基咪唑盐。研究离子液体催化芳香醛和丙二腈/氰基乙酸乙酯/罗丹宁的鹾戏从和催化芳香醛、环己酮和芳香胺的从ΑJ笛楸砻鳎梅椒ň哂泄碳虻ァ⒎应速度快、副反应少、产率高等优点。、。同时,探索了以绿色溶剂——水为助溶剂,实验表明该合成方法具有工艺简单、反应条件温和、反应时间短、产率高、【疕的催化体系可以循环使用等优点。其次,。实验结果表明,【是一种有效、良好、绿色的催化剂。同时,将微波技术和离子液体相结合,在此反应体系下合成了蓟,,,猓//氧杂葸..二酮衍生物,微波能较好地促进反应的进行,缩短反应时间、提高反应的产率和选择性。最后,设计、制备了基于脂肪族二元胺的新型酸性功能化离子液体Ⅳ,Ⅳ簟簦四甲基磺酸丙基乙二胺硫酸氢盐綯】ⅱ簦簦琋’,Ⅳ’募谆簦丙基己二胺硫酸氢盐俊綡术等,并用光谱法测研究了离子液体催化芳香醛、丙二腈和练踊蛞凛练尤榉帧耙还ā綧、,。⒋呋枷闳┯,,,猓氧杂葸..Ⅳ,撬岜妨蛩崆庋【、Ⅳ,Ⅳ,琋’.四甲基.Ⅳ,Ⅳ’.二磺酸博上论文功能化离子液体的研究及暝谒鹾戏从χ械挠τ
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关键词:离子液体,功能化,鹾戏从Γ琈反应,,讲吡喃衍生物,蓟蛲榛二讲力踉虞哐苌铮定了其酸度函数凰。【相比,它们的酸度函数凰值较小,其酸性更强。在无溶剂条件下,以【课4呋粒呋幌盗蟹枷闳⒁:,在妗⑽奕芗撂跫拢从饰ァ8方法具有催化剂用量少、反应时间短、产率高等优点,离子液体易于回收使用,且循环使用我陨希浯呋钚圆⑽疵飨越档汀氧杂葸二酮衍生物摘要博上论文
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研究生签名:二么研究生签名:锄。阧月,。年『耭声学位论文使用授权声明明尸本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果,尽我所知,在本学位论文中,除了加以标注和致谢的部分外,不包含其他人已经发表或公布过的研究成果,也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文中作了明确的说明。南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档,可以借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容,可以向有关部门或机构送交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文,按保密的有关规定和程序处理。
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髀离子液体的发展近年来,离子液体的研究是化学工作者最感兴趣的领域之一【@胱右禾迨怯捎机阳离子和无机或有机阴离子构成的、在室温下或室温附近温度下呈液态的盐类【。它是从传统的高温熔盐演变而来的,但与常规的离子化合物有着很大的不同,常规离子化合物只有在高温下才能变成液体,而离子液体在室温附近很宽的温度范围内均为液态,有些离子液体的凝固点甚至可达一℃【;此外,离子液体的最大优点在于其结构具有更大的可设计性,即可通过修饰或调变阴阳离子的结构或种类来调节离子液体的物理化学性质,以满足特定的应用需求。与传统的有机溶剂相比,离子液体具有许多独特的性质:禾露确段Э恚拥陀诨蚪咏椅碌℃以上,且具有良好的物理化学稳定性;羝沟停灰谆臃ⅲǔN奚扌幔对很多无机和有机物质都表现出良