文档介绍：1 1
1
2
1 1
3 2 2
1
1
1
2
2 1
1 1
2
1 1
2
第 33 卷第 4 期北京化工大学学报 Vol. 33 , No. 4
2006 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2006
2 2
焙烧条件对新型磷化钨催化剂加氢活性的影响
3
2 宋亚娟1 李翠清2 孙桂大2 黄顺贤2
(1 北京化工大学理学院, 北京 100029 ; 2 北京石油化工学院, 北京 102617)
摘要: 以磷酸氢二铵和偏钨酸铵为原料,用不同条件焙烧处理的方法制备了一系列负载型和非负载型磷化钨
(WP) 催化剂。并对合成的催化剂进行了 BET 和 XRD 表征,并以噻吩、吡啶和环己烷混合溶液为模型化合物,对
WP 催化剂的噻吩加氢脱硫( HDS) 和吡啶加氢脱氮( HDN) 活性进行了评估,着重考察了 WP 催化剂前体的焙烧温
度和焙烧时间等制备条件对催化剂结构和加氢精制催化活性的影响。
关键词: 磷化钨; 噻吩; 吡啶; 加氢脱硫; 加氢脱氮
中图分类号: O643 32
在催化剂的合成和制备过程中,焙烧温度和焙筛分、(氢气) 程序升温还原和氮气(氧的体积分数
烧时间等条件是不可忽视的重要因素, 这些因素能 0 5 %) 钝化处理,制得一系列非负载型 WP 催化剂
[1 2 ]
显著影响催化剂的结构和性能。为了生产环境和负载型催化剂( WP/γ Al2O3 ,以 WO3 计共浸渍
友好的清洁燃料,有必要开发高活性的加氢精制催 30 %) 。
化剂。近年来的研究表明, 过渡金属磷化钨( WP) 1 2 催化剂的表征
的脱硫/ 脱氮活性比硫化钨、氮化钨和碳化钨更为优采用 AU TOSORB 1 MP 型 BET 测定仪(美国
越,同时其抗硫性也比同系列的磷化钼、磷化钴和磷 Quantachrome 公司,氮气为吸附质) 测定催化剂的
化镍的性能更好,因此受到研究人员的关注[3 5 ] 。比表面积。用 D/ max2200PC 自动 X 射线衍射仪
但有关其前体的焙烧条件对 WP 催化剂结构及加氢(日本理学仪器公司,Cu 靶辐射, 管压为 40 mV , 管
精制活性的影响方面的研究还未见报道。结合我国流为 40 mA) 测定样品的结晶性。
钨资源丰富的有利特点,开展了新型 WP 加氢精制 1 3 催化剂的活性评价
催化剂的研究。这些探索对我国石油化工的发展具在高压连续微反应试验装置上,对新型 WP 催
有实际意义。化剂的催化活性进行了评价。其中,模型化合物由
环己烷(质量分数为 90 %) 、噻吩(质量分数为 5 %)
实验部分
1 和吡啶(质量分数为 5 %) 组成。压力是 3 0 MPa ,氢
- 1
1 1 催化剂的制备油体积比为 1000 ,空速是 4 h ,反应温度是 633 K。
称取适量的偏钨酸铵(N H4 ) 2 W4O13 ·18H2O 和冷凝并收集产物。在 GC7890 Ⅱ气相色谱仪( PE 毛
磷酸氢二铵( N H4 ) 2 HPO4 ( P 与 W 的摩尔比为 1∶细管色谱柱,FID 检测器