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上传人:wz_198613 2020/11/26 文件大小:4.23 MB

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文档介绍

文档介绍:第四章 水化学指标
水化学腐蚀
核电站的水化学指标
水化学主要参数的调整
(水中溶解氧的抑制,pH的调整,电导率检测)电厂水汽质量指标
1
水及其溶液由于具有高的沸点、低的凝固点及高度热焓,在核电站反应堆中作为冷却剂及传热介质。在压水堆核电站中,水作为反应堆堆芯冷却剂及二回路的传热介质。在高温气冷堆中,高纯水作为二回路的传热介质。不论作为冷却剂还是传热介质,它们都是在高温高压下工作,都有可能使奥氏体不锈钢产生腐蚀。反应堆结构材料的腐蚀往往会造成重大经济损失,金属腐蚀也是造成核电站和热电站设备事故的重要原因之一。并严重影响正常的电力供应。全世界发达国家每年因腐蚀而造成的损失价值约7000亿美元,占国民经济生产总值的2%~4%。因此在核电站中,控制和降低腐蚀就是水化学的重要任务。水化学的另一任务是降低辐射对工作人员的影响,构筑安全工作环境。下面首先介绍水化腐蚀与水化学成分和指标的关系。
一 水化学腐蚀
与水溶液接触的设备或管道,长期运行时都会有不同程度的腐蚀,而腐蚀产物又会与水垢一起沉积在设备的表面,使腐蚀问题复杂化,水化学的目标之一就是降低或抑制设备的腐蚀,即使通常称之为的不锈钢材料也是存在腐蚀问题的。化学腐蚀可分下述几种情况:
2
(1) 铁-水反应
高温下,铁-水系统及铁-水蒸汽系统在热力学上是不稳定的,它们相互作用按下式反应生成磁铁氧化物Fe3O4或FeO,同时释放出氢气:
3Fe+4H2O→Fe3O4+4H2
Fe+H2O→FeO+H2
3FeO+H2O→Fe3O4+H2
在蒸汽发生器中高温水蒸汽的腐蚀就是这类腐蚀。
在高温条件下,水与金属反应,生成一种金属氧化物膜(Fe3O4),其形成过程:

这种膜是致密的,具有保护金属不再腐蚀的作用。水质pH值10~12时,钢铁的腐蚀速度最小,护膜稳定性较好。当锅炉水质pH不合适时,保护膜被破坏,产生腐蚀。
3
即使无酸,碱,也有反应
2) 氧腐蚀
氧腐蚀又叫耗氧腐蚀,是指导致溶液中氧的还原反应(生成OH-或H2O)的一种腐蚀。氧腐蚀的破环形式可能是全面的均匀腐蚀,也可能是局部腐蚀。在容器中氧腐蚀在金属上形成“溃疡”是局部腐蚀。
氧腐蚀发生的主要原因是水中氧含量和pH值太高。氧腐蚀化学反应。
最终产物是Fe3O4,Fe2O3,FeOOH----Fe(OH)2脱水
氢氧化亚铁不稳定,氧化
4
局部腐蚀是钢铁表面形成许多小鼓包,鼓包下是腐坑,坑口被腐蚀产物所覆盖。如金属表面电化学不均匀性,如有夹杂物存在,氧化膜不完整等。在含氧水中形成氧化还原反应(腐蚀微电池),腐蚀反应为:
阳极:Fe→Fe2++2e
阴极:O2+2H2O+4e→OH-
生成的:Fe2+发生水解,产生H+,即:
Fe2++2H2O→Fe(OH)2+2H+
产生所反应的H+使阳极处的pH值下降,加速了阳极反应,在阳极处形成小腐蚀坑。使坑内腐蚀进一步加快。坑内Fe2+浓度高,Fe2+向坑外扩散,在坑口处形成Fe3O4铁锈或Fe(OH)2等产物。堆在坑口处,使氧很难进入坑内。
当水流速度快时,可把腐蚀产物冲走,使电池不能形成,因此,氧腐蚀易发生在水流停滞处。
影响氧腐蚀的几个因素是:
氧浓度;
pH值;
温度;
Cl-及 浓度;
氧腐蚀示意图
5
水中氧浓度及温度对碳钢腐蚀速度的影响
温度对氧腐蚀速度的影响
水中氧及pH对腐蚀速度的影响
pH值对氧腐蚀的影响
6
腐蚀反应经常不是单一因素
(3) 酸腐蚀
产生酸的来源:
#
# 由于水中杂质在高温下热分解,降解或水解,产生酸性物质。阴树脂60度开始分解,阳树脂160度分解有机酸,甲酸,乙酸等
#给水及水质pH过低是造成酸腐蚀的主要原因。如凝汽器泄漏的冷却水中酸性物质等。
#碱土盐类(水碱沉积物)水解产生酸
防止酸腐蚀的途径,除提高补给水质量和防止凝汽器泄