文档介绍：兰州大学
博士学位论文
基于吡啶、联吡啶配体的过渡金属配合物的合成、结构及性能
研究
姓名:杨进
申请学位级别:博士
专业:化学无机化学
指导教师:唐宁;吴彪
20100601
霉,蔺孵幺搴氢键、枷堆积作用等垂怪峁剐掠钡慕鹗粢挥谢肿优浜衔镆丫晌E湮换中文摘要博士学位论丈近年来,金属离子与有机配体之间通过配位作用以及配体之间的弱相互作用学、超分子化学、晶体工程交叉领域的研究热点。含吡啶端基配体及其衍生物与金属形成的配合物,以其具有新颖的拓扑结构和广泛的用途越来越受到人们的关注。阴离予识别是超分子化学的一个重要组成部分。设计和合成牛物学上、医学上和环境中重要阴离子的受体分子已成为当今超分子化学十分活跃的研究领域。近年来基于金属配合物的阴离子受体受到了人们广泛的关注,其中含有阴离子结合位点的联吡啶配体由于既能够通过联吡啶双齿氮参与过渡金属离子的配位,同时又能够通过功能化基团与阴离子形成氢键作用而成为金属自组装阴离子受体研究中最为广泛的对象。另外,联吡啶配体构筑的螺旋体配合物由于具有特殊的结构而引起人们的兴趣,近些年研究者广‘泛采取在配体上引入手性基团的方法诱导金属中心手性的非对映选择性。本论文分别研究了二吡啶端基的二亚胺配体及含有氨基甲酸酯取代的’.联吡啶配体与过渡金属的自组装反应,探讨了配合物的结构规律,并对相关化合物的荧光性能、阴离子识别性能以及金属中心螺旋手性进行了研究。全文共分五章,第一章为文献综述以及选题目的和意义;第二章至第五章为本论文主要研究内容。主要研究成果如下:以二吡啶端基的荆前钒敫招耘涮錘,.二异丙基..吡啶基基《前9怪ピS牍山鹗衾胱咏凶宰樽把芯浚≡裥缘暮铣闪艘幌列结构新颖的一维至三维金属一有机超分子配合物—芯苛私鹗衾胱樱趵子对构筑新颖的有机一金属框架结构的有效调控。以含有二吡啶端基的吡啶二亚胺半刚性配体..二异丙基啶基交前乙基】,合成了一系列结构新颖的零维至二维金属一有机超分子配合物T诙云浣芯结构分析发现,在配体的配位物中,配体配位时存在不同构象的变化,,,琣琣,,琣,,琣Q芯苛私鹗衾胱樱趵胱雍腿芗对配体的配位模式以及配体构象的调控作用,对利用不同的方法定向合成出结构新
簦蔺钟幺寥博士学位论文颖的配合物进行了有益的探索。并对相关化合物进行了荧光性能的研究。以氨基甲酸酯作为端基的’.二取代.、.,合成了一系列具有不同配位比的超分予配合物@晶体结构分析,研究了配体的功能基团一氨基甲酸酯基对阴离子或溶剂分子的结合。与此同时,利用陀ü夤馄锥訤蚏浜衔镌谌芤褐械囊趵胱邮别作用进行了研究,结构表明,硫酸根阴离子对配合物的荧光具有明显的淬灭作用,并且与其形成簂型的加合物。合成了手性氨基甲酸酯作为端基的〈,_拎づ涮錖蚅并且制备了其相应的不同阴离子的亚铁配合物。利用驮捕卓疾炝手性基团的引入对配合物螺旋手性的诱导作用以及溶剂和阴离子对配合物螺旋手性的影响。关键词:二亚胺配体,联毗啶配体,金属有机框架结构,溶剂效应,阴离子结合,螺旋配合物,手性诱导
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垃:笸:垒论文作者签名:达鱼丝原创性声明本人郑重声明:本人所呈交的学位论文,、数据、观点等,,,:日
论文作者签名:盘杰丝导师签名:址日勉盘:笸。∥关于学位论文使用授权的声明本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品,、使用学位论文的规定,同意学校保存或向国家有关部门或机构送交论文的纸质版和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权兰州大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,、使用学位论文或与该论文直接相关的学术论文或成果时,:
∫岳矗乇鹗窃谙执峁够Ю砺酆徒锢实验方法的推动下,配位化学就成为无机化学研究的主流。配合物被定义为由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子莆E涮和具有接受孤对电子或空位的原子或离子吵莆V行脑按一定的组成和空间构型所形成的化合物【俊T谂湮换е信涮宀唤鼋鍪堑