文档介绍：中山大学
博士学位论文
基于钌(Ⅱ)多吡啶配合物的DNA构象调控和光断裂研究
姓名:于会娟
申请学位级别:博士
专业:无机化学
指导教师:计亮年;巢晖
20090601
摘要本文主要研究了钉多吡啶配合物对瓜蟮牡骺亍⑽坏闶侗鸷凸舛狭第一章简要介绍了核酸的组成和结构、纳锕δ芗霸谏迥诘调控、钌多吡啶配合物与饔玫难芯亢陀τ靡约氨疚牡难√庖庖濉第二章设计合成了一系列含不对称配体的钉多吡啶配合物,通过模式。运用透析、光谱滴定、变温等实验研究了配合物对瓜蟮影响、调控及序列选择性。发现配合物可以特异性地将畃诱导畃发生构象转变的配合物在文献上很少有报道。下的断裂能力及机理,并测定了配合物的激发态寿命、单线态氧量子产率、激发第四章通过改变辅助配体来修饰钉配合物,运用紫外滴定、粘度、热变等实验研究了配合物与牟迦胱饔茫⒃擞媚旱缬臼笛檠芯苛伺浜物在光照下的断裂能力及机理。发现联噻唑的引入可以大大提高的活性氧量子产率,改进其光断裂能力,使其有望应用于舛ρЯ品ǎ欢_溥的引入虽然没有改善配合物的光断裂能力,但与饔檬比幢硐殖隽嗣飨缘颜色变化,成为首例基于配合物的壬ùǜ衅鳌能力,论文主要分为以下五部分:.舜拧⒅势住⒃。运用紫外滴定、荧光滴定、竞争、粘度、热变等实验研究了配合物与淖饔由瓜笞;怀蒢构象,并可通过温度的改变来调控瓜螅庵帜芴匾煨第三章运用吲哚环取代末端的苯环来修饰得到了两个新的配体,并合成了它们的钌配合物。通过紫外滴定、荧光滴定、粘度、热变等实验研究了配合物与牟迦胱饔茫煌ü碇悄旱缬臼笛檠芯苛伺浜衔镌诠庹态电位,对配合物的断裂过程进行了解释。中山大学博七学位论文于会娟
第五章引入三齿配体为辅助配体来修饰钌配合物,运用紫外滴定、热变、粘度等实验研究了配合物与牟迦胱饔茫⒃擞媚旱缬臼笛檠芯了配合物在光照下的断裂能力及机理。发现光活性基团叠氮和硫原子的引入均可以大大改善钉配合物的光断裂能力,这为我们进一步设计高效的人工核酸酶和饷艏恋於嘶关键词:钌配合物,珼序列识别,壬ùǜ衅鳎舛狭中山大学博士学位论文于会娟Ⅱ
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学位论文作者签名:哥能角原创性声明日期:心月/用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的本人郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引法律结果由本人承担。
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第一章绪论引言究生物体系中无机元素,尤其是金属元素及其化合物的结构及生物功能。其研究及性质的一门科学,一般认为与生物学或生命科学关系疏远。然而,上个世纪甚至十亿分之一数量级含量的元素。通过这些灵敏的检测方法,人们发现许多生命过程均有微量或痕量无机鹗元素的参与,尤其是第一过渡系元素。生命着至关重要的作用【¨。这一发现无疑拉近了无机化学与生命科学的距离,推动了生物无机化学不断发展壮大。年,首次“议的召开标志着生物无机化学第一次作为懒⒌难Э瞥鱿。年顺铂作际生物无机化学会在意大利召开,随后每两年开一次,每次参会人数达上千人【俊辏谝槐旧镂藁г又綛创刊,并于年更名为辏琋又荆迷又暧跋煲蜃哟,年生物无机化学俏藁Ш生物学等多个生命学科交叉形成的新型学科。它利用无机化学的方法和原理来研范围包括从分子水平上理解生命体系中无机元素的循环,环境、药物及营养体系中无机元素的正、负作用,生物体系中金属酶、金属蛋白的结构及功能,金属与生物配体间的相互作用等【传统的无机化学是研究碳化合物以外的各种元素及其化合物的组成、结构年代开始,随着现