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文档介绍

文档介绍:N族元素
第一节 通性

a.氧化态为–3 、+5
b.可以为金属、非金属
1
一.结构
分子轨道理论为
KK (σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2
σ2 p*
π2p*
σ2p
π2p

2
能量
2) N N三键参数 ·mol-1
2 . C O和N2相比哪个键能高?
CO 1077kJ·mol-1
为什么CO比N2活泼?
1)有极性使C易给出电子
2)CO中的HOMO σ2p 能量大
LUMO π2p* 易成键
这是羰基配合物多而分子氮配合物少的原因
生物固氮难:* 不稳定
不稳定
3
三、N成键特征 :
1. 最大配位数是4
N N N3–
4
§2-2 氢化物等
NH3 NH4+ NH2OH H2N–NH2 N3– HN3

1.比较碱性NH2OH NH3 HN3 N2H4
即它们结合质子的能力
5
3.N2H4 肼
1)制备方法
NaClO + 2NH3 N2H4 + NaCl +H2O
4NH3 + (CH3)2CO + Cl2 +2NH4Cl +H2O
NH
H3C
H3C
NH
C
+H2O
(CH3)2CO + NH2–NH2
6
4.氮化物 Mg3N2 ⅡA 都是N化物
Li3N外 IA的N化物不稳定,易分解
离子型N化物的热稳定性顺序是:小阳 小阴
大阳 大阴
备注:
1) N3–是小阴离子,半径其实和Cs+相当,这里阴离子和阴离子比,阳离子和阳离子比 。
2) H化物也是如此。
5.HN3的结构
一个π34和一个π22 中心N 原子sp杂化
N3-和CO2为等电子体。2×π34
H
:N
N
N:
∙ ∙∙ ∙
∙ ∙
7
碱性溶剂—液氨
无色液体,熔点-  C、沸点-  C
2NH3 NH4+ +NH2- pKs=27

介电常数: 液氨=22,水=81
离子型化合物(如由CO32-,SO42- PO43-形成的盐)在液氨中的溶解度比在水中要小得多;
另一方面,NH3比水的碱性强,可与一些金属离子如Ni2+,Ag+ Cu2+配位,从而增加了这些离子化合物在液氨中的溶解度。
8
共价化合物极性分子在液氨中的溶解度比在水中要小;而非极性分子(特别是有机物)和含有较多电子的容易极化的物质如碘化物和硫***酸盐在液氨中的溶解度比在水中要大。

液氨可以溶解碱金属、碱土金属以及某些稀土等活泼金属。
活泼金属的液氨溶液有着许多引人注目的特征:颜色、导电性、磁性和还原性。
9
碱金属液氨溶液的颜色和溶解金属的种类无关,只和溶解金属的物质的量有关.其稀溶液(<-1)为蓝色,浓溶液(>-1)为青铜色.
碱金属液氨溶液是极好的电导体.浓溶液的电导接近于纯金属.
碱金属液氨溶液具有顺磁性.
碱金属液氨溶液具有极强的还原性
10