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文档介绍

文档介绍:第二章 氧化和还原反应 for drug
Oxidation and Reduction
1
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催化氢化 Catalytic Hydrogenation
催化剂
低压氢化反应: Pd、 Pt、Ru、 Rh
中高压氢化反应:Raney Ni,CuCr2O4 or CuO•Cr2O3(亚铬酸铜),Ru/C or Ru/Al2O3
均相催化剂(金属络合物)
载体:活性炭、氧化铝、硫酸钡、碳酸钙等
终点:不吸氢
2
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Raney Ni的制备:
Al-Ni 合金 + NaOH
3
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官能团
反应产物
说明
R-COCl
R-NO2
R-C≡C-R
R-CHO
R-CH=CH-R
R-CO-R
PhCH2OR
R-CN
naphthalene
R-COOR’
R-CONHR’
Benzene
R-COONa
R-CHO
R-NH2
RHC=CHR
R-CH2OH
R-CH2CH2-R
R-CH(OH)-R
PhCH3 + HOR
R-CH2NH2
tetralin
R-CH2OH + R’-OH
R-CH2NHR’
Cyclohaxane
最易被还原
 
得顺式烯烃
用铂催化剂时,Fe2+可以加快反应速度
取代基增加则还原反应变得困难
 
 
 
也可部分还原
 
不易被还原
惰性
表1 催化氢化反应中官能团反应性大致次序
反应
4
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催化氢化的作用:弱键被断开,再与氢成键。
π键、σ键的断开
C-O,C-N,C-S,C-X 等键的断开--
N-N, O-O, S-S, N-O, N-S等键的断开--
C-C的断开-- (小环 等)
5
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6
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催化剂的毒剂
最常见的是***和二价硫,***也具有毒性,但较小。通常过量的催化剂可解决问题。
7
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8
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顺式加成
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10
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