文档介绍：*
目 录
§7-1 Electrolytic cell、Galvanic cell and Faraday’s law
§7-2 The ionic transport number
§7-3 Electric conductivity and molar Electric conductivity
§7-4 The Law independent migration ions
§7-5 The application of conductance determine
§7-6 Mean ionic activity of electrolyte
§7-7 Debye—Hcükel limiting law
§7-8 Reversible cell
§7-9 Thermodynamic of reversible cell
§7-10 Nernst equation
§7-11 电极电势和电池电动势
§7-12 电池设计
§7-13 电极电势和电池电动势的应用
§7-14 电解和极化
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结论：
在不可逆电极过程中，各种极化兼而有之。
结果总是： 阴↓， 阳↑。(不论电池还是电解池，实际工作的阴极和阳极均是如此)
极化的实质：
阴↓，还原反应难于进行
阳↑，氧化反应难于进行
可见，极化是为了克服过程阻力，电极付出的代价
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1).对阴、阳极
阳极:E(实际)>E(平衡) , E(实际)=E(平衡)+
阴极:E(实际)<E(平衡) , E(实际)=E(平衡)-
2).对原电池 正极: E(实际)<E(平衡)
负极: E(实际)>E(平衡)
3).对电解池 正极: E(实际)>E(平衡)
负极: E(实际)<E(平衡)
极化曲线
4、极化结果
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析出电势：电解液中每种离子析出时均对应一个电极。
① H+析出，H+|H2()，
② OH-析出，O2()|OH-，
③ Ag+析出，Ag+|Ag，ir称Ag+的析出电势。
注：析出电势不是和r
如
此时ir称H+的析出电势；
此时ir称OH-的析出电势；
四、电解时的电极反应
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离子在电极上的析出顺序(即电极反应的确定)：
U外＝ ir,阳- ir,阴
∴ ir,阳越小、 ir,阴越大，所需的U外越小。当电解池U外逐渐增大时，在阳极上总是析出电势较小的物质较先析出，在阴极上则是析出电势较大的物质较先析出。
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阳： ir(A-) > ir(B-) > ir(C-)，则析出顺序 C→B→A
阴： ir(A+) > ir(B+) > ir(C+)，则析出顺序 A→B→C
随A不断析出， ir(A+) ↓，直至
ir(A+) = ir(B+)
A, B同时(即B开始)析出
应用：析出电势悬殊的金属离子的分离；析出电势接近的金属制备合金。
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:
凡能放出电子的氧化反应都可能在阳极发生。
凡能取得电子的还原反应都可能在阴极发生。
阳极：实际电极电势 E(实际)小的优先反应，
阴极：实际电极电势 E(实际)大的优先反应，
举例：
小 结
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一、阴极反应（还原反应）
金属析出： Mz+ + ne M
氢气析出：2H+ + 2e H2
25℃时
(阴)= y (阴) + ()lg a(Mz+ ) －
(H2)= y (H2) + lg a(H+) －
= － pH －
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如溶液中有Ag+, Cu2+, Cd2+三种离子存在，浓度均为1mol·kg-1，y (Ag)> y (Cu)> y (Cd) ，Ag先析出。
： (阴)= y (阴) +() lg a(Mz+ )
Ag = y (Ag) + lg a(Ag+ )
开始析出： c(Ag+)= 1mol·kg-1
继续析出： c(Ag+)= 110-7 mol·kg-1
Cu = y (Cu) + lg a(Cu2+ )
开始析出：