2020年γ-旁式γ-gauch效应.ppt

文档介绍：碳谱δ值反映立体化学的信息
立体化学环境的改变也会引起δ值的改变。因此对比δ值的变化常常可以得到关于立体化学的信息。
早自70年代初期，即已用碳谱δ值来研究取代乙烯的立体化学。
γ-旁式γ-gauch效应
2021/1/11
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γ-旁式（γ-gauch）效应 :
较大基团对γ-位碳上的氢通过空间有一种挤压作用，使电子云偏向碳原子，使碳化学位移向高场移动，这种效应称为~~。又称γ-效应。
γ-旁式γ-gauch效应
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例一： 2-丁烯
顺式2-丁烯两个CH3的δ值比反式2-丁烯的δ值要小约5ppm
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取代环已烷的构象
取代环已烷的构象平衡，一直是研究的重点之一。
事实上，Barton的诺贝尔奖论文正起于此。
取代环已烷的优势构象为取代基处于平伏键（e）
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当R分别为—CH3,CH2CH3,
，，。
(a)
（e）
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γ-旁式起主要作用，其它尚有影响因素，因而环中的其它碳原子δ值亦在差别。
当温度不够低时，由于构象的相互转换，相应的碳原子只能观测到一个平均化的信号。为增加每种构象的存在时间，必须降低温度方可，但样品的温度降低又导致（a）的比例下降甚至消失，因而为测得两种构象的碳谱需采用特殊的技术。
γ-旁式γ-gauch效应
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当有直立键的取代基时，此时C-1原子的δ值较平伏键取代时常有几个ppm的低场位移
3-、5-位碳原子则因γ-旁式效应而有几个ppm的高场位移。
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糖类化合物
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糖头异构体可由此而区分
a -D-葡萄糖甙与β-D-葡萄糖甙相比，前者C-1原子δ值比后者约大4ppm；
前者的C-3和C-5的δ值则比后者约小6ppm。
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杯芳烃（calixarene）
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