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文档介绍

文档介绍:h
1. * 跃迁
分子轨道的价电子 h 反键*分子轨道
乙烯* 跃迁

*
*

三章紫外和可见吸收光谱
2021/1/14
1
2. n* 跃迁
分子中非键电子 h 反键*分子轨道
* n*
***

*
n
*

*

n* 跃迁
* 跃迁
三章紫外和可见吸收光谱
2021/1/14
2
n* 跃迁:不在同一平面,比较困难
吸收小,100
§ 紫外光谱图
三章紫外和可见吸收光谱
2021/1/14
3
§ 分子结构与紫外吸收的关系
1. 共轭效应
* 共轭,吸收光红移,由远紫外近紫外
三章紫外和可见吸收光谱
2021/1/14
4
max
共轭双键数增加,红移增大
三章紫外和可见吸收光谱
2021/1/14
5
2. 超共轭效应
烃基与  体系相连,–超共轭,降低 E,紫外吸收红移
max
三章紫外和可见吸收光谱
2021/1/14
6
§ 几类常见化合物的紫外光谱分析
1. 共轭烯烃的紫外吸收
121111
共轭双烯max计算规律 max (nm)
异环双烯的基数 214
同环双烯的基数 253
增量, 对于:
扩延共轭双键 +30
烷基取代或环的剩余部分 +5
环外双键 +5
烷氧基(RO) +6
烷硫基(RS) +30
卤素(Cl, Br) +5
溶剂校正 +0
max= 总数
三章紫外和可见吸收光谱
2021/1/14
7
 max = 214 ( 基数)
+4×5(烷基或环的剩余部分)
+ 5 (环外双键)
=239 nm

实验值为max 241nm
三章紫外和可见吸收光谱
2021/1/14
8
max =214(基数)
+3×5(环的剩余部分)
+ 5 (环外双键)
=234 nm

观察值为max235 nm( 19,000)
三章紫外和可见吸收光谱
2021/1/14
9
max =253(基数)
+3×5(环的剩余部分)
+ 5 (环外双键)
=273 nm

观察值max=275 nm( 10,000)
三章紫外和可见吸收光谱
2021/1/14
10

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