2021年纯物质相平衡.ppt

文档介绍：第六章 相平衡
Chapter 6 Phase Equilibrium
6－1 相平衡的条件
（Condition of phase equilibrium)
μB(1) =μB(2) =…=μB(φ)
6－2 相律 （Phase Rule）
f＝K －φ＋2
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6－3 纯物质的两相平衡
(2-phase equilibrium for pure substance)
一、 Clapeyron方程 （Clapeyron’s Equation）
相律分析：在T，p下纯物质呈两相平衡，则f＝1－2＋2＝1，∴ T，p中只有一个独立变量，即p＝f (T)，具体函数关系是什么？
对于纯物质B的任意两相平衡
B(相，T，p)
B(相，T，p)
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B(，T，p)
B( ，T，p)
μB() = μB()
dμB() = dμB()
-Sm()dT+Vm()dp = -Sm()dT+Vm()dp
[Vm()-Vm()]dp = [Sm()-Sm()]dT
Vmdp = SmdT
∵等T，p，可逆相变，∴Sm＝Hm/T
dp
dT
Hm
TVm
=
Clapeyron’s Equation
方程适用于纯物质的任意两相平衡
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1、g-l平衡
上式意义：液体蒸气压与T的关系
dp
dT
glHm
TglVm
=
glVm≈Vm(g) ≈
RT
p
（近似）
Clausius - Clapeyron Equation （克－克方程）
dp
dT
Hm
TVm
=
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(1) 条件：纯物质g-l平衡（近似：忽略Vm (l)，理气）
(2) 若近似glHm不随T变化，则
测气化热的依据
若取两个温度，则
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2、s-g平衡
描述固体蒸气压与温度的关系
克－克方程
3、s-l平衡
描述 Tf*～p关系
例如：水 p↑ Tf* ↓
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二、压力对蒸气压的影响 (Effect of pressure on vapour pressure)
纯液体 pV= f(T,p)
其中T的影响服从克－克方程，
p的影响如何？
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<
∴ p ↑ pV ↑
<
定性分析：
g
g
T, pV,2, p惰
T, pV,1
l
T, p1=pV,1
l
T, p2= pV,2+p惰
l (T, p1)
l (T, p2)
例如H2O(l,100℃,p )
加入惰性气体
H2O(l,100℃,10p )
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实验测定：
实验结果与上述分析情况相同
p
l
g, pV
半透膜
傅鹰
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定量处理
等T下：
①
②
∴ p ↑ pV ↑
值很小，表明pV对p不敏感
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