文档介绍：结晶行为和结晶动力学
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聚合物
结晶性聚合物
非结晶性聚合物
晶态
非晶态
结晶条件
充分条件
必要条件
分子结构的对称性和规整性
结晶条件，如温度和时间等
结晶动力学和热力学
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晶迭的形成
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c
a
L
a amorphous c crystalline
L long period
结晶动力学和热力学
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（1） 链的对称性和规整性
分子链的对称性越高, 规整性越好, 越容易规则排列形成高度有序的晶格
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（A）结晶能力强：PE和PTFE 均能结晶， PE的结晶度高达95%， 而且结晶速度极快
一、 分子结构与结晶能力、结晶速度
结晶动力学和热力学
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聚异丁烯PIB 聚偏二***乙烯PVDC 聚甲醛POM
对称性取代的烯类高聚物，结构简单，对称性好，均能结晶
结晶动力学和热力学
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通常，全同和间同立构聚合可以结晶，
全同立构的结晶能力比间同立构的强，
等规度高的结晶能力比等规度低的强，
无规共聚通常使结晶能力下降。
通常，自由基聚合得到无规立构聚合物；
定向聚合得到等规立构聚合物
结晶动力学和热力学
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无规高分子是否一定不能结晶?
PVC: 自由基聚合产物，***原子电负性较大，分子链上相邻的***原子相互排斥， 彼此错开， 近似于间同立构， 因此具有微弱的结晶能力， 结晶度较小(约5%)。
PVA: 自由基聚合的聚乙酸乙烯基酯水解而来，由于羟基体积小，对分子链的几何结构规整性破坏较小， 因而具有结晶能力，结晶度可达60%。
聚三******乙烯: 自由基聚合产物，具有不对称碳原子且无规， 但由于***原子与***原子体积相差不大，仍具有较强的结晶能力，结晶度可达90%。
结晶动力学和热力学
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（B）全顺式、全反式、双烯类1，4加成聚合物，链结构规整，也可以结晶，但因为链柔性太大，Tm很低，结晶速度很小。
等同周期：
等同周期：
顺式：
分子间距较大，重复周期长，
不易结晶，室温下弹性好，
很好的橡胶（BR）。
反式：
分子链结构较规整，重复周期短，易结晶，室温下弹性差，
很好的塑料。
聚1，4—丁二烯
结晶动力学和热力学
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（C）
分子链的适当柔顺性，有利于结晶，
分子链太柔，结晶速率很小，
分子链太刚硬，重排能力很小，很难重为结晶态。
（D）
拉伸作用有利于结晶，即在拉伸力的作用下，结晶聚合物往往表现出再结晶的现象。
如天然橡胶的拉伸结晶。
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（E）缩聚聚合物，虽然结构复杂，不存在立体异构的现象，化学结构也有相同的对称性，还有氢键，所以都具有结晶能力
例如：PBT, PET, PC, PA66等
结晶动力学和热力学
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（2） 其它结构因素
分子间氢键，使分子间力增大，分子变得刚硬，
结晶能力上升！
支化越多，分子链规整性下降，结晶能力下降！
交联越多，分子链不规整，结晶能力下降！
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