文档介绍：第四章 炔烃和二烯烃
王碧 教授
1
1、掌握炔烃的化学性质，加成反应，并与烯烃加成反应活性
比较；催化氢化；聚合反应和氧化反应；
2、初步掌握亲核试剂、亲核加成反应的涵义和能够用电子效
应解释碳负离子的稳定性。
3 、掌握共轭二烯烃的分子结构，共轭体系结构特征；
4 、掌握共轭二烯烃的化学性质，熟悉重要共轭二烯烃的性质
与用途；
5 、进一步理解和掌握共轭效应、共轭体系、电子离域化、离
域键、定域π键；了解用分子轨道法解释大π键的形成；
超共轭效应的概念、产生条件、特征及影响因素；
6 、了解动力学控制与热力学控制的基本概念。
教学目的要求：
2
二烯烃——分子中同时含两个碳谈双键。
乙炔分子式：C2H4，构造式：
炔烃
炔烃——分子中含碳碳三键的开链不饱和烃
炔烃通式：CnH2n-2
重点：1 、炔烃的结构、性质；
2 、掌握共轭二烯烃的加成反应规律；共轭效应。
难点：1 、根据炔烃的结构特点理解其特性;
2 、利用共轭效应解释共轭二烯烃相关性质.
3
炔烃的分子结构、同分异构现象及命名
键长（nm） 键能（kJ/mol） 与碳碳单键夹角
346 109°28’
610 120°
835 180°
碳、碳单键 双键 三键
轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆
碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。
pKa: ~50 ~40 ~25
炔烃
4
（一）炔烃的分子结构(理解)
1、碳原子为sp杂化及碳碳三键的形成
显然乙炔的叁键是由一个σ键和两个相互垂直的π键组成。两个π键的电子云分布好象是围绕两个碳原子核心的圆柱状的π电子云。
（两个sp杂化轨道的对称轴在一条直线上，互成180°）。
5
（2）乙炔中的π电子云
(1)乙炔分子中两个互相垂直的π键
两个正交p轨道的总和，使碳、碳三键电子云呈环形的面包圈。
6
2 、乙炔分子的立体模型
（二）炔烃的同分异构及命名(掌握)
碳链异构和三键位置异构 写法
（1）炔烃的命名法和烯烃相似，只将"烯"字改为"炔"。
7
3-十四碳炔
3-***-1-丁炔
炔基——炔烃分子中去掉1个氢原子剩余的原子团。
（2）炔烯烃的命名
①主链的选择
选同时含双、三键数目最多，又尽可能长的碳链为主链；
HC C- CH3C C- HC CCH2-
乙炔基 1-丙炔基 2-丙炔基
8
如两等长碳链含双、三键总和相等，则应选含双键数目最多的碳链为主链；
②主链编号
规则：最低序列原则
当双、三键距两端不等时，应以首先出现双、三键的一端为起点编号；
例：
9
当双三键距两端相等时，则应以双键位次最低的一端为起点编号；
1-丁烯-3-炔
3-丁烯-1-炔（ × ）
1，3-己二烯-5-炔
3- 戊烯-1-炔
2- 戊烯-4-炔（ × ）
一、物理性质
例：
炔烃的性质(掌握)
与烷、烯、炔相似 ，C1-C4为气态，炔烃本身的沸点、密度随碳原子数的增加很有规律的增加，同碳数炔烃三键由端位向中间移动时，沸点、密度、折射率均增加。
CHCCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2 4,8-壬二烯-1-炔
10