炔烃和二烯烃.ppt

文档介绍：炔烃和二烯烃
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一个键两个
炔烃（alkynes）的结构特点
炔烃的化学反应
Chemical Reaction
主 要 反 应 部 位
碳碳π键（电子云密度大，易发生亲电反应）
核较为暴露的sp杂化的碳
连在电负性较强的原子上的氢
1. 末端炔氢的反应
R3C-H R3C- + H+
碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸
含碳酸的酸性强弱可用pka判别， pka越小，酸性越强。
烷烃(乙烷)〈 烯烃(乙烯)  氨 〈 末端炔烃(乙炔)〈 乙醇 〈 水
pka ~50 ~40 35 25 16
酸 性 逐 渐 增 强
其 共 轭 碱 的 碱 性 逐 渐 减 弱
酸性
C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。
生成的炔钠是一个亲核试剂
这个反应可以用于制备高级炔烃
R-CCH
R-CCCu
R-CC Na
R-CC Ag
R-CC Cu
R-CCH + Ag(CN)-2 + HO-
R-CC Ag
R-CCH + AgNO3
R-CCH + Cu2(NO3)2
NaNH2
Ag (NH3)+2NO3
Cu (NH3)+2Cl
HNO3
HNO3
-CN + H2O
纯化炔烃的方法
鉴别
生成金属炔化物
(1) 还原
R-CC-R’
H2/Ni, or Pd, or Pt
RCH2CH2R’
H2/ Pd-CaCO3
or Pd-BaSO4 orNiB
硼氢化
RCOOH ~0oC
Na, NH3
LiAlH4 (THF)
(>90%)
(90%)
(82%)
2. 碳碳π键的反应
催化加氢
*1 CH2=CH-CH2CH2-CCH + H2 (1mol)
CH3CH2CH2CH2-CCH
烯烃比炔烃更易氢化
*2 CH2=CH-CCH + H2 (1mol)
CH2=CH-CH=CH2
共轭双键较稳定
Ni
Ni
要想将炔烃只还原到烯烃,可以采用林德拉(Lindlar)催化剂.
林德拉催化剂
或者用Pd-BaSO4 、或者用NiB做催化剂
用林德拉催化剂还原的特点是顺式加氢
顺式加氢
Pd-CaCO3 +喹啉
加卤素
碳sp杂化轨道的电负性大于碳sp2杂化轨道的电负性，所以炔中电子控制较牢。
HCCH
Cl2
Cl2
FeCl3
FeCl3
CHCl2-CHCl2
反应能控制在这一步。
加***必须用催化剂，加溴不用。
（2） 亲电加成反应
反式加成生成反式烯烃。