文档介绍：第7章氧化还原滴定法 氧化还原反应及平衡 氧化还原滴定基本原理 氧化还原滴定中的预处理 常用的氧化还原滴定法 氧化还原滴定结果的计算 1 概述氧化还原:得失电子, 电子转移反应机理比较复杂,常伴有副反应控制反应条件,保证反应定量进行, 满足滴定要求 氧化还原平衡 aOx+ ne= bRed 氧化还原电对对称电对:氧化态和还原态的系数相同 Fe 3+ /Fe 2+, MnO 4 - /Mn 2+ 等不对称电对: Cr 2O 7 2- /Cr 3+, I 2 /I -等可逆电对:任一瞬间都能建立平衡,电势可用能斯特方程描述。 Fe 3+ /Fe 2+,I 2 /I - 等不可逆电对: Cr 2O 7 2- /Cr 3+ , MnO 4 - /Mn 2+等, 达到平衡时也能用能斯特方程描述电势 2 条件电势氧化还原反应 Ox 1 + Red 2 = Red 1 +Ox 2 由电对电势 E Ox /Red 大小判断反应的方向电对电势能斯特方程 a b Red nF RT 303 .2 lg E Ox /Red = E ? + a a Ox aOx+ ne= bRed 描述电对电势与氧化还原态的分析浓度的关系?条件电势:特定条件下, c Ox=c Red = 1mol ·L -1或浓度比为 1时电对的实际电势,用 E ??反应了离子强度及各种副反应影响的总结果,与介质条件和温度有关。 a Ox =[Ox] ? Ox = c Ox·? Ox /? Ox a Red =[Red] ? Red =c Red ·? Red /? Red =E ??(条件电势) lg lg n c Ox n E=E ??+ ?? Ox? Red ? Red ? Ox c Red a b Red nF RT 303 .2 lg E Ox /Red = E ? + a a Ox 影响条件电势的因素 lgn E ??=E ??+ ? Ox? Red ? Red ? Ox ?离子强度?酸效应?络合效应?沉淀?? a 离子强度 lg lg n c Ox n E=E ??+ ?? Ox? Red ? Red ? Ox c Red 忽略离子强度影响 lg [ Ox] n E=E ??+[ Red] lg lg n c Ox n E=E ??+ ?? Red ? Ox c Red b 酸效应[H +]或[OH - ] 参加氧化还原反应中,影响氧化还原态物质的分布情况,并直接出现在能斯特方程中, 影响电势值。 c 生成络合物氧化态形成的络合物更稳定,使电势降低,还原性增加,反之则电势升高,氧化性增加 d 生成沉淀氧化态生成沉淀,使电势降低,还原性增加还原态生成沉淀,则电势升高,氧化性增加 3 氧化还原反应平衡常数 p 2 Ox 1+p 1 Red 2=p 2 Red 1+p 1 Ox 2 Ox 1 + n 1 e = Red 1 E 1 = E 1 ??+ Ox 2 + n 2 e = Red 2 E 2 = E 2 ??+ n 1 lg c Ox1 c Red1 n 2 lg c Ox2 c Red2 c Red1 c Ox1 c Ox2 c Red2 p 1p 1p 2p 2K ?=