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觨骾薄荷醇的制备及对映体拆分研究进展童笙堡鉴生胊于丽娟通常化学法合成的薄荷醇存在侄杂骋旃固日本每年就需要騮以上，其他薄荷系列产品在国内外也是供不应求。我国薄荷醇的年需求量手性模块构建手性辅助试剂或作为手性辅助试剂气、气味及生理活性上差别很大呤簔一薄荷醇具有特征的薄荷香气，气味新鲜、轻快，而槐并且阈值也比槐『纱嫉偷亩啵籞一薄荷醇具有兴奋镇痛、杀菌止痒、助消化、促渗透等功效，性质，使它比槐『纱季哂懈叩墓ひ导壑怠贤ù笱蒲аг海贤薄荷醇又名六氢化百里酚，俗名薄荷脑，是非常重要的环萜醇，因分子中存在鍪中灾行模薄荷醇是目前最有工业价值的手性化合物之一，全世界的薄荷醇消耗量每年騮左右，仅也持续上升，来源依赖于进口。薄荷醇可以作为用于不对称催化反应，制备各种手性化合物¨天然薄荷醇皆为槐『纱迹琩和槐『纱荚谙荷醇则具有霉样气味，并带有轻微的樟脑气息；一薄荷醇具有槐『纱***痪哂械那辶棺饔茫是清凉油、人丹等的主要成分。槐『纱嫉恼庑摘要：槐『纱际悄壳白钣泄ひ导壑档氖中曰衔镏唬谝揭⑹称贰⒒逼泛褪中允约林票傅攘域广泛应用。天然薄荷醇由于受天气和环境影响，产量和质量波动很大，合成薄荷醇则可以克服以上缺点。本文综合评述并比较了近年来国际上薄荷醇的合成与拆分技术研究的最新进展，并重点介绍了一薄荷醇的微生物酶法拆分技术及我们在薄荷醇拆分方面的研究进展。关键词：薄荷醇；合成；生物催化；手性拆分中图分类号：文献标识码：文章编号：———琋，：猰，，鹤．甋簃；籦籧收稿日期：加——作者简介：于丽娟，女，山东潍坊人，博士，主要研究方向为生物催化、生物分离技术、酶工程等。甌琫籱．，
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耐．殳哪磑薄荷醇以往主要从天然薄荷油中分离而得。动较大，而合成薄荷醇经过对映体拆分后，在品薄荷醇的制备方法及工艺到目前为止，科研工作者对薄荷醇的合成进行了大量研究工作，许多具有应用发展前景，并种是生物催化合成，如利用旋光性的槐『赏槐『赏琙一胡簿荷***的有机结构，自古以来就被用作薄荷醇合成的前工业化应用。年，等旧怨蠼鹗粑4荷***，对映体选择性值ń％；日本学者等一磷化氢复合物作催化剂还原萜烯***制备槐荷醇，产率和对映体过剩值简称值ヒ陨稀５捎谛庑暂葡少用于高光学纯度槐『纱嫉闹票浮以幌忝┤猚铣蒢一薄荷应混合物中槐『纱嫉暮浚胖亟辛嘶坊催化剂的研究，研究了各种均相催化剂缛天然薄荷醇受天气、日照的影响，产量和质量波质上与天然品没有多大差异，且产品质量稳定，近年来受到广泛关注。且有些已经用于工业化生产。综合起来有以下三种：一种是以天然化合物作原料，如由旋光性萜烯***、萜烯、萜醛及萜醇类为原料合成；另一种是以石油化学产品进合成，如以百里香酚、异戊二烯、异丙叉丙刚和丁烯***为原料合成；第三生物催化还原制备槐『纱肌由旋光性天然化合物合成由结构近似的旋光性萜烯***合成琩一异胡薄荷***癲一异薄荷***容葡┩>哂杏氡『纱冀体。旋光性萜烯***在加氢催化剂作用下还原生成薄荷醇的混合物，最早是以氧化钯、雷尼镍等普通催化剂，选择性低，生成物新薄荷醇占优势；后来发展的以熔融碱金属为催化剂可高选择性生成槐『纱迹ú僮魑Ｏ招愿撸虼宋茨艿玫化剂，于～、℃下催化还原薄虺艵霉山鹗***多为天然产物，来源受到限制，因此该方法很．奢迫├辔镏屎铣醇是生产上普遍采用的方法之一，日本高砂公司最早以4呋粒蒬一香茅醛制备槐荷醇，并进行了工业化生产，但工艺繁琐，副产物含量高。近年来，国际上许多研究者为提高反图『纱及酥忠旃固宓慕峁故．瓾．，
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基膦化铑，钼、钨的羰基复合物等案髦址蔷。等薄荷醇族类，并且中间体灰旌『纱季罾重结晶，可有效进行精制；缺点是对催化剂要求高，反应条件苛刻，副产物多。佳双功能催化剂，能催化完成由柠檬醛忝┤异薄荷醇『纱嫉淖;锏寐饰ィ扰一薄荷醇含量提高到了％。该工艺副产物复．奢葡├辔镏屎铣量就达Ｄ壳埃寐废呷允枪噬虾铣蒢一薄荷醇普遍采用的方法之一，但缺点是手性催化薄荷醇的工艺¨¨，开始用映桑缓笤诖姿都因为工艺长、成本高而停止生产。酯化生成外消旋的苯甲酸薄荷酯，后经过酶催化非公司薄荷醇的合成也采用了相同的方法，与臼褂枚杂逞≡裥灾刈．选择性转酯化的方法【!;旌中分离出来，水解灰宜岜『甚サ肸一薄荷醇，再生原始的非对映体混合物，而后用脂肪酶对映该工艺的关键在于酶催化的不对称拆分步相催化剂髦謑酸如，、，、等，固体酸如一、人訰猌魑Küδ艽呋粒琩一香茅醛可一步完成异构化和氢化反应制得薄荷醇，最大得率达％。染伞Ｒ訡疭催化剂，在酸性条件下催化幌忝┤┗坊饣制备槐『纱迹蚀ィ坊杂逞≡裥超过％。取以／一卢或一口一／;坊呋粒杂逞≡裥愿叽ァ％。该方法的优点是环化后保留了原来的立体构型，只生成异胡薄荷醇的衍生物，全属于年，等旧芯勘砻鳎蒬一柠檬醛—芍苯右徊胶铣杀『纱迹冉希％疉籑一涑煞治一——一是最其中以一薄荷醇占％～％。年，—等掷酶么呋链呋坊嗜杂，得到的仍是薄荷醇的