文档介绍：试验题目：钻(III)氨***化合物的制备和性质分析
东华大学化工生物学院董振泉
1实验目的
合成二***化一***五氨合钻(III)、二***化一硝基五氨合钻(III)和二***化一 亚***根五氨合钻(III);
测定溶液的摩尔电导，掌握用电导法测定配离子电荷的原理和方法；
了解不同配体对配合物中心离子d轨道能级分裂的影响，测定钻配合物中 某些配体的光谱化学序；
2实验原理
根据有关电对的标准电极电位可以知道，在通常情况下，二价钻盐比三价钻 盐稳定得多，而在许多场合下它们的配合物正好相反，三价钻反而比二价钻来得 稳定，而活性的C。(II)配合物很容易形成。因此通常采用氧化二价钻配合物 的方法，来制备三价钻的配合物。
能将Co (II)配合物氧化成Co (III)配合物的氧化剂有多种，如卤素单质, 但应用卤素做氧化剂会引入卤素离子X； Pb02也是很好的氧化剂，它可被还原成 Pb2+,在Cl「存在时，它可成为PbCL沉淀，可过滤除去；同样SeOz也是一个很好 的氧化剂，还原产物Se是沉淀，可过滤除去；最好不用KMnO4> K2Cr207> Ce (IV) 等，因为它们会引入其它离子，增加了分离杂质的手续。最好的氧化剂是空气(空 气中富含。2)或足。2,它们不会引入杂质e。
***化钻(III)的氨合物有很多种，主要有三***化六氨合钻(III) [Co(NH3)6]C13 (橙黄色晶体)，三***化一水五氨合钻(III) [Co(NH3)5H20]C13 (砖红色晶体)，二 ***化一***五氨合钻(III) (Co(NH3)5Cn Cl2 (红紫色晶体)等，它们的制备条件 各不相同。
1二***化一***五氨合钻(III)的合成
二***化一***五氨合钻(田)可用不同的方法制得，如将[Co(nh3)5h2o] (no3)3 与浓HC1共热或将[Co(NH3)5H20] (N03)3> [Co(NH3)4C12]N03等与过量氨水及HC1处 理。本实验在NH4C1存在下，用Hm氧化CoCL的氨性溶液，随后与浓HC1反应 即得：
2CoCl2 + 2NH4Cl + SNH3 + H2O2 = 2[_Co(NH3)5 H2C)]C/3
[co(nh3)5 h2o]cz3 = [Co(NH3\ ci~\ci2+h2o
配离子电荷的测定对于了解配合物的结构和性质有着重要的作用，最常用的 方法是电导法。
电导就是电阻的倒数，用入表示，单位为s (西门子)。溶液的电导是该溶 液传导电流的量度。电导入的大小与两极间的距离L成反比，与电极的面积A 成正比：
K称为电导率或比电导(电阻率的倒数)，表示长度L为1cm,截面积A为 Icm，时溶液的电导，也就是1cm，溶液中所含的离子数与该离子的迁移速度所决定 的溶液的导电能力。因此，电导率K与电导池的结构无关。
电解质溶液的电导率K随溶液中离子的数目不同而变化，即溶液的浓度不同 而变化。因此，通常用当量电导A来衡量电解质溶液的导电能力，当量电导A的 定义为1克当量电解质溶液置于相距为1cm的两电极间的电导，当量电导与电导 率之间有如下关系：
A = Kx】OO%
N为电解质溶液的当量浓度。
同样摩尔电导Am为
Am = K*10 V C
C为电解质溶液的摩尔浓度。
如果测得一系列已知离子数物质的摩尔电导Am,并和配合物的摩尔电导Am 相比较，即可求得配合物的离子总数，或直接测定配合物的摩尔电导Am,由Am 的数值范围来确定其离子数，从而可以确定配离子的电荷数，25°C时，在稀的水 溶液中电离出2、3、4、5个离子的Am范围如表2—1示：
表2—1：稀的水溶液中电离出2、3、4、5个离子的Am范围
离子数 2 3 4 5 -
Am (' • moF1)~118~131 235~273 408~435 523~560
本实验通过测定二***化一***五氨合钻（III）、二***化一硝基五氨合钻（III） 和二***化一亚***根五氨合钻（III）溶液的摩尔电导，通过计算获得Am的数值, 与已知的
A m数值进行比较，从而可确定三种配合物的类型。
，大多数的中心离子为过渡元素原子，其价电子层有5个 d轨道，它们的能级相同，但由于五个d轨道在空间的伸展方向各不相同，因而 受配位体静电场的影响也各不相同，产生了 d轨道能级分裂，d轨道能级分裂为 两组，能级较低的一组称为t%轨道，能级较高的一组称为勺轨道，t2g与勺轨道 能级之差记为△,称为分离能。
在晶体或溶液中，由于过渡元素离子周围存在配位体，配位体场的影响使d 轨道发生分裂，进而使d轨道上的电子重新排布，有些电子比原来的电子更稳定, 而有些电子却没有原来的稳定，由于分裂后的d轨道没有充分的电子，因此过渡