文档介绍：内容摘要
氨基酸是广泛存在于自然界中含有氨基的有机酸,对氨基酸及其衍生物的
研究,不仅对进一步从理论上阐述生命过程的化学本质,发现新的化学过程具有
重要理论意义,而且还在对映体拆分、新药物的发现、生物传感器以及光电分
子器件等方面展示了诱人的应用前景。
叶琳是多种生物大分子的核心部分,利用人工合成的金属叶琳配合物可以
对血红蛋白、叶绿素和细胞色素等生物分子的功能进行模拟。同时,叶琳在化
学合成,超分子识别和催化反应机理的研究上也具有重要意义。
本文设计合成了四种新型脯氨酸修饰的外琳及金属锌叶琳衍生物
和,利用荧光光谱以及
光谱对其结构和基本光谱性质进行了表征采用光谱法测定了脯氨
酸修饰的锌叶琳化合物与毗咤醛的络合常数并比较了其分子识别作用的强弱
采用荧光光谱对它们和天然氨基酸的作用进行了定性的测试。另外,还尝试了
在单脯氨酸修饰的金属锌外琳催化下的毗吮醛与丙酮的不对称月由反应,并对
催化反应的结果进行了分析。
关链词外琳氮基酸修饰外琳分子识别催化反应。
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学位论文作者签名冬每
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“年‘最长’年,可少于’。年,
机密年最长年,可少于年
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学位论文作者签名每
占叼年月〕日
一章前言
第一章前言
外琳化合物简介及其合成方法
卜琳化合物简介
叶吩是由四个次甲基桥联的四毗咯大环,而外琳则是
叶吩外环带有取代基的同系物和衍生物的总称。当叶琳中心氮上的两个质子被
金属取代后即成金属叶琳。这是一类广泛存在于动植物中,具
有特殊生理活性的化合物,血红素,叶绿素是其典型代表。早在上世纪年代
就有人从事外琳化学的研究,它们现已被广泛用于分析化学、配位化学、仿生、
医学、催化等许多领域。
外琳和金属叶琳大多是高熔点,深色的固体,在溶剂,特别是有机溶剂中
有荧光,对热非常稳定。在叶琳拥有的个电子中,共有个电子参与
共扼,形成符合规则的大芳环体系,并在射线晶体衍射
实验中呈平面结构,其芳香性也可以通过实验来证实。大多数卜琳及其衍
生物在紫外可见光区具有特征的吸收。最大吸收峰出现在左右,称为
吸收带或带,同时在处有四个小的一组特征吸收峰,称为
带当叶琳中心氮上的氢原子被金属阳离子取代形成叶琳一金属配合物后,带
的四个吸收峰简并为两个。当叶琳环上有不同的取代基时,或者叶琳
平面处在不同的环境中时,都可能使其吸收谱线发生细微的变化。这一特性可
作为结构或电子能态变化的探针从而对超分子体系的研究极为有用。
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叶琳的电子体系粗线表示
第一章前言
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典型的外琳的吸收谱未配位金属的谱图配位后的谱图
卜琳化合物的合成方法
年将毗咯和芳香醛在毗睫中于℃下反应得到了叶琳,
产率并有明显的二氢叶吩杂质接着】成功地将四苯基二氢
外吩氧化为四苯基叶收,又将还原成四苯基叶吩
证明在酸性介质,如乙酸中反应可以将产率提高到。尹
则先在较低温度、无氧及催化剂条件下生成卜琳原后再将其氧化为叶琳,产率
第一章前盲
为。该法条件温和,可以采用一些不稳定的醛作为原料。开发