文档介绍：第5章 过渡元素化学
过渡元素概述
一、d过渡系元素在周期表中的位置
d区过渡元素的四种划分方法：
IIIB族到第VIII族(本书采用)
IIIB族到IB族
IVB到IB族
IIIB族到IIB族
过渡元素化学
二、轻、重过渡系元素性质的比较
第一过渡系
第二过渡系
第三过渡系
轻过渡系元素
重过渡系元素
电离能、氧化态、磁性、形成M—M金属键
的倾向、配位数
四
五
六
过渡元素化学
三、f和d过渡系元素性质的比较
六
七
f区元素(内过渡元素)
氧化态、配位能力、键型和配位数、
光谱和磁性
过渡元素化学
d过渡元素化合物的电子光谱
电子吸收光谱是由于分子中的价电子吸收了
光源的能量hν后，从低能级(E1)跳到高能级
(E2)而产生的：
因为分子中价电子能级间隔为1eV—20eV，
所以电子光谱吸收峰常位于紫外(λ < 400 nm)
和可见区(400 nm —700 nm)，故也称紫外—
可见光谱(ultraviolet-visible spectra)。
过渡元素化学
常见的过渡金属化合物的电子光谱可分为
三类：
1. 配位场光谱(d—d光谱)
d1到d9组态的过渡金属配合物中，电子从较
低能量的d轨道跃迁到较高能量的d轨道所
产生的。
发生在配合物中心离子内。
跃迁能量较小， 一般出现在可见区，有时
也延伸到近红外区， 所以许多过渡金属配
合物都有颜色。
过渡元素化学
物质所显示的颜色是它吸收最少的那一部
分可见光的颜色，或者说是它的吸收色(光
谱色)的补色(或视色)。
红
橙
黄
黄
绿
蓝
绿蓝
蓝
紫
绿
780
650
598
580
560
500
490
480
435
380
表和下图给列出可见光的吸收与物质颜色之间的对应关系。
绿
紫
红
过渡元素化学
有机EL(electroluminescence)显示器
过渡元素化学
Organic electroluminescence principle
Lowest unoccupied
molecular orbital
Highest occupied
molecular orbital
过渡元素化学
2. 电荷迁移光谱
由于电子在中心原子和配体之间跃迁而产
生的，主要出现在紫外区。
MLCT：Metal Ligand Charge Transfer
LMCT
MMCT
3. 配位体光谱
有机配体分子内电子的跃迁，具有特征的
吸收谱带，常出现于紫外区，谱带强度较大。
过渡元素化学
UV-vis spectra measured in CHCl3, .
366 nm
402, 456 nm
+ SnCl4
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