文档介绍：第七章 重量分析法 § 概述 § 沉淀的溶解度及其影响因素 § 沉淀的形成 § 沉淀沾污的原因及提高纯度的方法 § 沉淀条件的选择和称量形的获得
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一. 重量分析法的分类及其特点
1. 挥发法—例 小麦 干小麦, 减轻的重量
105℃
烘至恒重
+e
Pt电极上
§ 概述
2. 电解法—例 Cu2+ Cu
称量白金网增重 —————电重量法
3. 沉淀法— P，S，Si，Ni等测定
优点：Er: ～％，准确度高，不需标准溶液。
缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）
即含水量 或干燥剂吸水增重
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二. 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求
被测物 沉淀形 称量形
溶解、加入沉淀剂
陈化、滤洗、烘(烧)
被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形
滤，洗
灼烧，800℃
SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO4
Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO4·6H2O
滤，洗
灼烧 ,1100℃
Mg2P2O7
Al2O3
Al( )3
N
O
洗
烘120℃
烧1200℃
滤
N
O
H
Al3+
+
3
N
O
Al( )3
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对沉淀形的要求
S 小，溶解损失应<。
(该沉淀的定量沉淀)
。(不该沉淀的不沉淀,杂质少)
。(晶形好)
1. 组成恒定(定量的基础)
2. 稳定(量准确)
3. 摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利)
对称量形的要求
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§ 沉淀的溶解度及其影响因素
一、 溶解度与溶度积
MA(固) MA(水) M++A-
M+A-
Kθsp＝a(M) ·a(A)
活度积常数, 只与t有关
S0(HgCl2)=·L-1
[Hg2+]=×10-5 mol·L-1
S0
[MA]水: 固有溶解度(分子溶解度)，用S0表示
溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-]
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溶度积与条件溶度积
M´
A´
…
…
MA=M＋A
K´sp＝[M´ ][A´ ]＝[M]M[A] A=Ksp M A
条件溶度积常数, 与条件有关
MmAn？
K´sp≥ Ksp ≥ Kθsp
溶度积常数， 与t、I有关
MA2:
K´sp＝[M´ ][A´ ]2 =Ksp M A2
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二、 影响S 的因素
1. 盐效应
沉淀重量法中，用I=;
计算难溶盐在纯水中的溶解度用Ksp
S/S0
c(KNO3)/(mol·L-1)
BaSO4
AgCl
—增大溶解度
I , γ ， S
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2. 同离子效应
沉淀重量法总要加过量沉淀剂.
例: 测SO42-
若加入过量Ba2+, [Ba2+]=·L-1
S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/=6×10-8 mol·L-1
m(BaSO4)=6×10- 8×300×=
可挥发性沉淀剂过量50%～100%
非挥发性沉淀剂过量20%～30%
—减小溶解度
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例、计算CaC2O4在不同情况下的溶解度
CaC2O4 Ca2++C2O42-
S S
Kθsp(CaC2O4)=10- (I＝0)
H2C2O4 pKa1= pKa2= (I＝0)
在纯水中
S=[Ca2+]=[C2O