文档介绍：肉桂酸的制备 1实验目的 1、掌握 Perkin 的反应的原理;了解肉桂酸的制备原理和方法。 2、掌握简单的无水操作; 3、掌握和巩固回流、洗涤、水蒸气蒸馏、熔点点测定和重结晶等基本操作。 2实验药品新蒸馏过的苯甲醛 5ml , 醋酐 14ml , 研细的无水碳酸钾 7克, 10%NaOH 溶液 40ml , 浓盐酸,刚果红试纸。 3实验原理芳香醛和酸酐在碱性催化剂存在下,生成α、β不饱和芳香酸,称为 Perkin 反应。催化剂通常是用相应酸酐的羧酸钾或钠, 有时也可用 K 2 CO 3或叔***代替,典型的例子是肉桂酸的制备。+ CHO (CH 3 CO) 2O 170-180 C _ CH 3 COOK _ CH=CH _ COOH CH 3 COOH + CHO H 3COCH 3 COOH K 2CO 3 140-180 °C + O O 4 (CH 3CO) 2OCH 3COOK CH 2CO 2COCH 3CH 2OCOCH 3O C 6H 5CHOCH 2 O C 6H 5CHO O CH 3OCH OCOCH 3 C 6H 5CHO O HCOO H H C 6H 5 +[ ] C C 碱的作用是促使酸酐的烯醇化,生成***碳负离子, 接着与芳醛发生亲核加成, 最后,经β消去,产生肉桂酸盐。β消去亲核加成 5 相关物质的物理常数: Name Mw. State D ℃ ℃n D 25 Solubility H 2O EtOH Et 2O等苯甲醛 col lq 154- 62 ∞∞乙酸酐 col lq 204 - 44 2012, dh S, dh ∞肉桂酸 mn pr 44135- 136 300 1824 20S6实验步骤 1、在干燥的 100mL 圆底烧瓶中放入无水碳酸钾 、*** 7ml 和新蒸馏的苯甲醛 ,安装好回流装置后,加热回流45min 。 2、反应完毕后,冷却加入 20ml 水然后进行水蒸气蒸馏至无油状物,冷却后在烧瓶中加入 20ml10% 氢氧化钠溶解。到入 500ml 烧杯中再加 45ml 水、活性炭加热沸腾后热抽滤。 3、滤液冷却后加入 10ml 浓盐酸和 10ml 水酸化至使刚果红试剂变兰, 析出晶体。 4、抽滤晶体并用冷水洗涤,然后干燥称重。 5、用 3:1(水:乙醇) 的乙醇重结晶 7 实验步骤及操作上的要求及注意事项: 在 250mL 圆底烧瓶中,混合 7g无水碳酸钾, 5mL 苯甲醛( )和 14mL() ***,将混合物在 170 ~ 180 ℃的油浴中*,加热回流* 45min 。由于有二氧化碳逸出, 最初反应会出现泡沫。冷却反应混合物,加入 40mL 水浸泡几分钟,用玻棒或不锈钢刮刀轻轻捣碎*瓶中的固体,进行水蒸气蒸馏(蒸去什么? ),直至无油状物蒸出为止。将烧瓶冷却后,加入 40 mL 10%氢氧化钠水溶液,使生成的肉桂酸形成钠盐而溶解。再加入 90mL *水,加热煮沸后加入少量活性炭脱色,趁热过(抽) 滤。待滤液冷至室温后,在搅拌下,小心加入 20 mL 浓盐酸和 20 mL 水的混合液,至溶液呈酸性。冷却结晶,抽滤析出的晶体,并用少量冷水洗涤,干燥后称重,粗产物约 4g。可用水*(或3∶1的稀乙醇)重结晶*。烧杯须干燥!也可用简易的空气浴代替油浴进行加热,即将烧瓶底部向上移动,稍微离开石棉网进行加热回流。空气冷凝管勿捅破烧瓶!若没有捣碎,也没关系,因为加热后即可溶解。若水蒸气蒸馏残留的水量过多,应少加! 视产品颜色深浅,可考虑用重结晶纯化。在水中溶解度: 18; 968 产物纯化过程: KOAc,K 2CO 3 C 6H 5CH=CHCOOK C 6H 5CHO Ac 2O H 2OKOAc,K 2CO 3 C 6H 5CH=CHCOOK(H) C 6H 5CHO AcOH 水蒸气蒸馏馏出液:C 6H 5CHO,HOAc 残留液KOAc,K 2CO 3 C 6H 5CH=CHCOOK(H) AcOH 活性炭脱色抽滤滤液沉淀 HCl 沉淀(粗产物) 滤液(HOAC,无机盐) 抽滤重结晶纯品肉桂酸 H 2O 增加水溶性 NaOH9注意事项 1、所用仪器必须是干燥的。 2、加热回流,控制反应呈微沸状态,如果反应液激烈沸腾易使乙酸酐蒸气从冷凝管逸出影响产率。 3、在反应温度下长时间加热,肉桂酸脱成苯乙烯, 进而生成苯乙烯低聚物。 4、中和时必须使溶液呈碱性,控制 pH =8较合适。 5、回流完毕后,不必冷却,且加