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文档介绍:第四章聚合方法(Polymerization Process ) 聚合方法和体系分类聚合方法和体系分类( (一)按单体在介质中的分散状态分类一)按单体在介质中的分散状态分类??本体聚合本体聚合( Bulk Polymerization) ?溶液聚合溶液聚合(Solution Polymerization) ?悬浮聚合悬浮聚合(Suspension Polymerization) ??乳液聚合乳液聚合(Emulsion Polymerization) 本体聚合本体聚合——不加任何其它介质(如溶剂或稀释剂或不加任何其它介质(如溶剂或稀释剂或分散介质),仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作分散介质),仅是单体在引发剂、热、光或辐射源作用下引发的聚合反应。用下引发的聚合反应。溶液聚合溶液聚合——单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应。大多数情况下,生成的聚合物也溶于同一溶合反应。大多数情况下,生成的聚合物也溶于同一溶剂,整个聚合过程呈均相溶液。剂,整个聚合过程呈均相溶液。悬浮聚合悬浮聚合——借助机械搅拌和悬浮剂的作用,使油借助机械搅拌和悬浮剂的作用,使油溶性单体以小液滴(一般溶性单体以小液滴(一般 ~2mm ~2mm ) )悬浮在水介悬浮在水介质中,形成稳定的悬浮体进行的聚合。质中,形成稳定的悬浮体进行的聚合。乳液聚合乳液聚合——借助机械搅拌和乳化剂的作用,使单体借助机械搅拌和乳化剂的作用,使单体分散在水或非水介质中形成稳定的乳液(粒子直径分散在水或非水介质中形成稳定的乳液(粒子直径 ~ ~ ) )而聚合的反应。它在形式上和悬浮聚合而聚合的反应。它在形式上和悬浮聚合同属非均相聚合体系,但是由于乳液聚合有胶束存在, 同属非均相聚合体系,但是由于乳液聚合有胶束存在, 使其聚合机理和聚合反应特征均和悬浮聚合显著不同。使其聚合机理和聚合反应特征均和悬浮聚合显著不同。( (二)按单体和聚合物的溶解状态分类二)按单体和聚合物的溶解状态分类(聚合物-单体或溶剂的相溶性) ??均相体系均相体系(homogeneous polymerization )在聚在聚合反应过程中,单体,引发剂和形成的聚合物均能完合反应过程中,单体,引发剂和形成的聚合物均能完全溶解在反应介质中,或引发剂和形成的聚合物均溶全溶解在反应介质中,或引发剂和形成的聚合物均溶于单体的本体聚合或熔融缩聚反应,整个聚合体系始于单体的本体聚合或熔融缩聚反应,整个聚合体系始终为均相的反应,如大多数终为均相的反应,如大多数本体聚合本体聚合和和溶液聚合溶液聚合。。??非均相体系非均相体系(heterogeneous polymerization ) 单体或聚合物不溶于介质,反应体系存在两相或多单体或聚合物不溶于介质,反应体系存在两相或多相,如相,如悬浮聚合悬浮聚合和和乳液聚合乳液聚合一般为非均相聚合。一般为非均相聚合。( (三)按单体的物理状态分类三)按单体的物理状态分类??气相聚合气相聚合??液相聚合液相聚合??固相聚合固相聚合气相聚合气相聚合——只有极少量稀释剂(或溶剂)作催化剂的只有极少量稀释剂(或溶剂)作催化剂的分散介质,并在单体沸点以上的温度下进行的聚合。如分散介质,并在单体沸点以上的温度下进行的聚合。如丙烯的高压气相聚合,这种聚合实际上是气相单体在固丙烯的高压气相聚合,这种聚合实际上是气相单体在固体催化剂上的本体聚合。体催化剂上的本体聚合。固相聚合固相聚合——固体(或晶相)单体在其熔点以下发生的固体(或晶相)单体在其熔点以下发生的聚合反应,或是在单体熔点以上但在形成的聚合物的熔聚合反应,或是在单体熔点以上但在形成的聚合物的熔融温度以下进行的聚合反应。前者是融温度以下进行的聚合反应。前者是““真正真正””的固相聚合, 的固相聚合, 实质上它也是不添加其它介质的本体聚合。实质上它也是不添加其它介质的本体聚合。( (四)从聚合过程的控制分类四)从聚合过程的控制分类??间歇法间歇法( batch polymerization ) 单体物料一次加入反应器,反应结束后一次出料。??半连续法半连续法( semi-continuous polymerization) 单体分批或连续加入反应器,其他组分一次加入。少量引发剂可能分多次加入,不必称做半连续聚合。??连续法连续法( continuous polymerization ) 单体等物料不断进料、连续出料的聚合。可以是单釜或多釜串联。( (五)其它聚合反应五)其它聚合反应熔融缩聚熔融缩聚——聚合温度不仅高于参与聚合的单体的熔点, 聚合温度不仅高于参与聚合的单体的熔点, 而且还常比形成的聚合物的熔融温度高出而且还常比形成的聚合物的熔融温度高