文档介绍：第四章化学平衡熵和 Gibbs 函数§ Gibbs 函数§ 自发变化和熵§ 化学平衡的移动§ 标准平衡常数的应用§ 标准平衡常数§ 标准平衡常数 标准平衡常数的实验测定 平衡常数与反应速率系数的关系 标准平衡常数表达式 化学平衡的基本特征 化学平衡的基本特征 0 0 7 .60 0 2000 1. 20 2 .04 4850 3 .43 反应开始:c (H 2 ),c (I 2 ) 较大, c (HI) = 0, υ正较大,υ逆为0;反应进行: c (H 2 ),c (I 2)减小, υ正减小,c (HI) 增大,υ逆增大;某一时刻: υ正= υ逆,系统组成不变,达到平衡状态。大多数化学反应都是可逆的。例如: t /s 1L mol / ??c 6 10 ?正? 7 10 ?逆? 11sL mol ???? 2HI(g) (g) I (g) H 22?正?逆?逆正??? 2HI(g) (g) I (g) H 22?化学平衡: 0??逆正??特征: (1)系统的组成不再随时间而变。(2)化学平衡是动态平衡。(3)平衡组成与达到平衡的途径无关。在一定条件下,可逆反应处于化学平衡状态: 标准平衡常数表达式对于溶液中的反应: 2HI(g) (g) I (g) H 22?对于气相反应: ]/)I( ][/)H([ ]/) HI ([ 2 2 2pppp pp? K Sn 2+( aq )+2Fe 3+( aq ) Sn 4+ ( aq )+2Fe 2+( aq) 2 3 2 2 2 4 )] Fe ( )][ Sn ([ )] Fe ( )][ Sn ([ /c c /c c /c c /c c ????? K对于一般的化学反应: Z(l) Y(aq) X(g) C(s) B(aq) A(g)zyxcba???? K???????????????? bcc app ycc xpp/B/A /Y /X??是温度的函数,与浓度、分压无关。 K?标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应。 2HI(g) (g) I (g) H 22? K 1]/)I( ][/)H([ ]/) HI ([ 2 2 2pppp pp? K 122 HI(g) (g) I2 1 (g) H2 1? K 2 K 2 K 1 ( ) 1/2 ?? 2/12 2/12]/)I([]/)H([ ]/) HI ([pppp pp K 3 2HI(g) (g) I (g) H 22? K 1 =( ) -1 K 3]/)I( ][/)H([]/) HI ([ 222pppppp ?例题:已知 25℃时反应多重平衡原理解: 反应①+ ②得: K 1K 2 K 3=· = × = K 3③2 BrCl (g)+ I 2 (g) 2IBr(g)+ Cl 2 (g) 的。 K 2②I 2 (g)+Br 2 (g) 2IBr(g) 的 = 计算反应 K 1①2 BrCl (g) Cl 2 (g)+Br 2 (g) 的 = 2 BrCl (g)+ I 2 (g) 2IBr(g)+ Cl 2 (g) ????逆正 k kK c? 平衡常数与反应速率系数的关系????????? RT H mr exp ???????? RT EE 逆) 正) a( a(- exp