文档介绍：会计学
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配合物的稳定性
稳定常数：
5-1. 配合物的稳定常数
Cu(NH3)42+ Cu2+＋4NH3
Cu2+＋4NH3 Cu(NH3)42+
K稳＝
[Cu(NH3)42+]
[Cu2+][NH3]4
配合物的 K不稳越小，其稳定性越强。
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K不稳 = ——
K稳
K不稳＝
[Cu2+][NH3]4
[Cu(NH3)42+]
不稳定常数：
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使用K稳值的大小比较配位实体的稳定性时, 应注意什么?
不稳定常数也称为解离常数，用 Kd表示。
稳定常数也称为形成常数，用 Kf 表示。
▲ 只能在配位体数目相同的配位实体之间进行。
▲ 对同类型的配位实体而言， K稳增大，其稳定性
也增大。
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MgY2- *
CaY2-
FeY2-
CuY2-
HgY2-
FeY-
[Fe(NCS)]2+
[Ag(NH3)2]+
[Ag(S2O3)2]3-
[Ag(CN)2]-
[Cu(CN)2]-
[Au(CN)2]-
[Fe(C2O4)3]3-
[Co(NCS)4]2-
×108
×1011
×1014
×1018
×1021
×1024
×103
×107
×1013
×1021
×1024
×1038
2×1020
×103
[Zn(NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
[HgCl4]2-
[Zn(CN)4]2-
[HgI4]2-
[Hg(CN)4]2-
[Co(NH3)6]2+
[Cd(NH3)6]2+
[Ni(NH3)6]2+
[AlF6]3-
[Fe(CN)6]4-
[Co(NH3)6]3+
[Fe(CN)6]3-
×109
×1013
×1015
×1016
×1029
×1041
×105
×105
×108
×1019
×1036
2×1035
×1042
一些配离子的稳定常数
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M + L = ML
ML + L = ML2
ML2 + L = ML3
…………… ……………… ……………………
2. 逐级稳定常数和累积稳定常数
衡量配合物在溶液中稳定性
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逐级稳定常数
Cu2+离子实际存在的形式是[Cu(H2O)4]2+, 这意味着NH3分子配位时不是进入Cu2+离子的空配位层, 而是取代原来配位层中的H2O分子, 而且是分步进行的:
[Cu(H2O)4]2+ + NH3
[Cu(H2O)3NH3]2+ + NH3
[Cu(H2O)2(NH3)2]2++ NH3
[Cu(H2O)(NH3)3]2+ + NH3
[Cu(H2O)3NH3]2+ + H2O
[Cu(H2O)2(NH3)2]2+ + H2O
[Cu(H2O)(NH3)3]2+ + H2O
[Cu(NH3)4]2+ + H2O
与反应对应的形成常数叫逐级稳定常数，分别用 k1、k2、k3和 k4表示。
K稳＝k1·k2·k3·k4 lg K稳＝lgk1＋lgk2＋lgk3＋lgk4
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查表求
Kf Ag(NH3)2+ = ×107
Kf Ag(CN)2- = ×1021
K = ×1013平衡常数很大，说明上述反应很完全。
2. 稳定常数的应用
① 判断配位反应进行的方向
Ag(NH3)2+ ＋2CN - Ag(CN)2- ＋ 2NH3
② 计算溶液中有关离子的浓度
③ 讨论难溶盐生成或溶解的可能性
④ 计算电极电势
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可以看作是
下列两个反
应的总和：
Ag(NH3)2+ Ag+＋2NH3
Kd Ag(NH3)2+
Ag+＋2CN- Ag(CN)2-
Kf Ag(CN)2-
K＝———————— = —————
原反应的平
衡常数为：
[Ag(CN)2-][NH3]2
[Ag(NH3)2+][CN-]2
Kf Ag(CN)2-
Kf Ag(NH3)2+
查表求
Kf Ag(NH3)2+ = ×107
Kf Ag(CN)2- = ×1021
K = ×1