文档介绍：2017-2-14 Free template from 第4章配位化合物 pounds 主要内容 1、掌握配合物的基本概念和配位键的本质 2、掌握配合物的异构现象 3、掌握配合物价键理论 4、了解配合物晶体场理论 2017-2-14 Free template from 配位化学的奠基人——维尔纳配位化学的奠基人——维尔纳维尔纳( Werner, A, 1866 — 1919) 1913 年诺贝尔化学奖 1893 年供职于苏黎世大学的年仅 26岁的 Werner, A 提出了天才的见解,,德国化学家发现一系列令人难以回答的问题,***化钴跟氨结合, 会生成颜色各异、化学性质不同的物质。经分析它们的分子式分别是 CoCl 3· 6NH 3、 CoCl 3· 5NH 3、 CoCl 3· 5NH 3·H 2O、 CoCl 3· 4NH 3。为了解释上述情况,化学家曾提出各种假说,但都未能成功。直到 1893 年,瑞士化学家维尔纳( A. Werner ) 发表的一篇研究分子加合物的论文,提出配位理论和内界、外界的概念,标志着配位化学的建立,并因此获得诺贝尔化学奖。 2017-2-14 Free template from 是中国最早进行配位化学研究的学者之一,提出的固氮催化剂的七铁原子簇活性中心结构模型和关于氢活化的机理及氨合成的动力学方面的研究,获 1978 年全国科学大会奖。 endendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendend 戴安邦 1973 年,在国际上率先提出固氮酶活性中心网兜模型,之后又提出过渡金属原子簇化合物“自兜”合成中的“元件组装”设想等问题,在化学模拟生物固氮等领域的研究中做出了贡献。卢嘉锡 2017-2-14 Free template from 配合物的形成深蓝色晶体加入酒精过滤把纯净的深蓝色的硫酸四氨合铜晶体溶于水,分成三分,进行如下实验: + 4-1 配合物的基本概念(2)加入稀 NaOH 时无沉淀生成,说明简单 Cu 2+离子非常非常少(3)加入 BaCl 2 +HNO 3溶液有沉淀生成,示有 SO 4 2-离子(1)用 pH 试纸测定酸碱度: pH=7 说明没有明显 NH 3, CuSO 4 4NH 3·H 2O 2017-2-14 Free template from 铜氨溶液的组成由以上实验事实可以推知,在铜氨溶液中,无简单 Cu 2+离子(很少),无大量 NH 3,有简单 SO 4 2-离子。根据进一步的实验事实推测出铜氨晶体的组成为[Cu(NH 3) 4 ]SO 4 2017-2-14 Free template from 大多数金属离子在水溶液中都以水的配位化合物的形式存在 2017-2-14 Free template from 生物体中共有 1000 多种酶, 1/3 是金属的配位化合物; 血红蛋白 2017-2-14 Free template from 配合物的定义由中心原子(或离子)和几个配体分子(或离子) 以配位键相结合而形成的复杂分子或离子,通常称为配位单元,含有配位单元的化合物称为配位化合物。(铜氨配离子) 配位阳离子: [Co ( NH 3 ) 6 ] 3+和[Cu ( NH 3 ) 4 ] 2+ 配位阴离子: [) 6] 3-和[Co(SCN) 4] 2- 中性配合物分子: Ni(CO) 4 和 Cu(NH 2 CH 2 COO) 2 2017-2-14 Free template from 1. 中心原子(离子) :也称为配位化合物的形成体。 2. 配位体与中心离子结合的含孤电子对的离子或分子。中性分子配体:H 2O、 NH 3等阴离子配体: Cl -、 CN -等 2017-2-14 Free template from 配位化合物的复杂离子称为配离子。是一种较为稳定的结构单元,既可存在于晶体中,也可存在于溶液中。可以是阳离子、阴离子。通常用[ ]标出。配离子(铜氨配离子) 内界和外界内界由中心离子和配位体构成,如[Cu(NH 3) 4 ]SO 4由 Cu 2+和 NH 3 组成内界,放在[ ]内。[ ]以外部分称为外界,如其中的 SO 4 2?。