文档介绍：气相色谱的定量方法色谱法定量的依据在一定的操作条件下,检测器的响应信号(色谱峰的峰面积或峰高)与进入检测器组分的量成正比。即:m i = f i A i或m i = f i h i式中: mi-组分的量 fi-比例常数这就是色谱法定量的依据。 1 . 峰面积 A 的测量方法(1)峰高 h 乘半峰宽 y 1/2法将色谱峰视为等腰三角形,得到的面积为实际面积的 倍,故实际面积应为:(适合于对称峰) A = h ×y 1/2(相对计算可略去前面系数) (2)峰高乘平均峰宽法不对称峰不能作前述近似,可于峰高 及 处测得峰宽,取其平均值进行计算: A = h × (y +y )/2 1. 峰面积 A 的测量方法( 二) (3)峰高乘保留时间法?难以量度半峰宽的狭窄峰或半峰宽以上重叠的峰可用下式计算: ? A = h×b×t R( 相对计算可略去 和常数 b) (4)剪纸称重法?对于不对称或分离不完全的峰,可将峰剪下,以质量代其面积,使用较少。(5)自动积分法?将记录仪与自动积分仪连接,可直接准确、快速地测出峰的面积。(6)以峰高代替峰面积定量法?当各种实验条件严格保持不变时,一定进样范围内色谱峰的半峰宽不变,即可用峰高代替峰面积定量,特别对于狭窄的峰,较面积定量法更为准确。 1. 峰面积 A 的测量方法( 三) 2. 定量校正因子?检测器对不同物质的响应值不同,故相同质量的不同物质通过检测器时,产生的峰面积不等,因而不能直接应用峰面积计算组分含量。?为此引入“定量校正因子”以校正峰面积,使之能更真实地反映组分含量。?前面已知:m i= f iA i即: f i= m i / A i 2. 定量校正因子(二) ?f i 称绝对校正因子,定量分析中常用的是相对校正因子 f ' i, 定义为组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比: ?m i、m s用质量单位时, f ' w称相对质量校正因子?m i、m s用摩尔为单位时, f ' M称相对摩尔校正因子?注意:应用中一般地略去“相对”两字,但是意义要明确;校正因子可以查文献,也常实际测定。 isi isss iisiSmA mAAm Amfff?????? 1/ //质量校正因子的测定方法?准确称取一定量待测组分的纯物质和标准物质的纯物质混和后,取一定量(在检测器的线性范围内)在实验条件下注入色谱仪,出峰后分别测出两者峰面积,由前式可求得校正因子。 isi isss iisiSmA mAAm Amfff?????? 1 / //3. 常用的几种定量测定方法(1)归一法当试样中的全部组分都出峰(即都反映在色谱图上)时,可以从校正后每峰峰面积占全部色谱峰总面积的分数,求得该组分的质量分数。?? ni ii iiAf Af 1ω i % = × 100 (可以为质量百分含量或摩尔百分含量) (1)归一法的特殊情况 A. 若试样中各组分的相对校正因子很接近(如同系物中沸点接近的组分),上式则可简化为: ?? ni i iA A 1ω i % = ×100 ,也可以用峰高归一法计算组分含量。(用峰高校正因子,以峰高代峰面积代入前页算式即可,) 归一法具有简便、准确的特点不足之处在于仅可使用于所有组分都出峰的情况