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文档介绍

文档介绍:会计学
1
理学化学平衡
化学平衡的基本特征
标准平衡常数
通常,化学反应都具有可逆性。当然,有些化学反应几乎能进行到底,如氯酸钾的分解。又如,放射性元素的蜕变、氧与氢的爆炸式反应等,这些反应称为不可逆反应。
绝大多数化学反应都是不能进行到底的反应,也就是可逆反应(reversible reaction)。
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H2(g) + H2(g) 2HI(g)
反应的可逆性是化学反应的普遍特征,只是不同的反应,其可逆程度不同而已。
可逆反应的进行,必然导致化学平衡状态的出现。
在一定条件(T、p、c)下,当正反两个方向的反应速率相等时,反应物和产物的浓度不再随时间而变的状态,被称为化学平衡(chemical equillibrium)。
一定条件下,平衡状态将体现该反应条件下化学反应所能达到的最大限度。
标准平衡常数
第2页/共113页
只要外界条件不变,这个状态就不再随时间而变,但外界条件一旦改变,平衡状态就将变化。平衡状态从宏观上看似乎是静止的,但实际上是一种微观动态平衡。
标准平衡常数
在一定条件下不同的化学反应进行的程度是不同的;而同一反应在不同的条件下,它进行的程度也有很大的差别。
第3页/共113页
化学平衡的基本特征:
(1)在适宜条件下,可逆反应可达到平衡状态
(2)系统的组成不再随时间而变
(3)化学平衡是动态平衡
(4)平衡组成与达到平衡的途径无关
标准平衡常数
第4页/共113页
标准平衡常数表达式
标准平衡常数
H2-I2-HI(g)的平衡问题是研究化学平衡的典型实例。
H2(g) + H2(g) 2HI(g)
序号
开始各组分分压p/Pa
平衡时各组分分压p/Pa
p(H2)
p(I2)
p(HI)
p(H2)
p(I2)
p(HI)
1
2
3
4
5
6




0
0




0
0
0
0
0
0


























表4-1 H2-I2-HI(g)系统的组成(℃)
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即,平衡状态下:
标准平衡常数
由于热力学中对物质的标准态作了规定,平衡时各物种均以各自的标准态为参考态,热力学的平衡常数为标准平衡常数(standard equilibrium constant),以KΘ表示。
所以上反应式的标准平衡常数可写为:
实验(经验)平衡常数
KΘ=
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对一般的化学反应,当温度一定时:
标准平衡常数
KΘ=
aA(g)+bB(aq)+cC(s) xX(g)+yY(aq)+zZ(l)
▲ 各物种均以各自的标准态为参考态,液体或固体状态的相应物理量不出现
▲ 必须是平衡时的p或c,指数a,b,x,y等必须与配平了的化学方程式相应物种化学式的系数相同。
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◆ 标准平衡常数KΘ与温度有关,与浓度或分压无关。
◆ KΘ是一个无量纲的物理量。
◆ 标准平衡常数的数值和标准平衡常数的表达式都与化学反应方程式的写法有关。
标准平衡常数
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例1. 合成氨的反应:
N2(g)+3H2(g)  2NH3(g)
标准平衡常数
KΘ1 =
1/2N2(g)+3/2H2(g)  NH3(g)
KΘ2 =
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