济南大学 分析化学课件 重量分析3.ppt

文档介绍：4、配位效应(络合效应)：溶液中存在与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂，会使沉淀的溶解度增大，甚至完全溶解，这一现象称为配位效应。
当存在配位效应时沉淀的溶解度应怎样计算？
MA型： MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
[M’] = [M] +[ML] + …… + [MLn] = s
[A’] = [A]= s
解题思路： s→K’sp → M(L) →[L]
§2 沉淀的溶解度及影响因素
1
M(L)= 1 + 1[L] + 2[L]2 + …… + n[L]n
M(L) = M’/[M]
K’sp= [A] ·[M’]
思考：MAn型、MmAn型，若M存在配位效应，
A无副反应，其在水中的溶解度怎样计算?
§2 沉淀的溶解度及影响因素
MA型： MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
=s · s
s=( Ksp · M(L) ）1/2
=Ksp M(L)
2
⑴非共同离子配位体的影响
MA型： MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
例7：
Ag(NH3)2+：lg 1= lg 2= Ksp= ×10-17
解：AgI → Ag+ + I-
↓NH3
Ag(NH3)2+
§2 沉淀的溶解度及影响因素
[I’] =[I]
[Ag+’] = [Ag+] + [Ag(NH3) +] + [Ag(NH3)2+]
= s
= s
3
Ag(NH3) =1 + 1[NH3] + 2[NH3]2
=1+× + ×
= × 103
§2 沉淀的溶解度及影响因素
Ksp’=[I-’] · [Ag+’] = [I-] [Ag+] · Ag(NH3)
=Ksp· Ag(NH3)
s = ( Ksp· Ag(NH3) )1/2 = ( ×10-17 × ×103)1/2
= × 10-7(mol/L)
= s2
4
例8：计算BaSO4在pH=
§2 沉淀的溶解度及影响因素
Ksp’=Ba2+’SO42-’
= Ba(Y) Ba2+  SO4(H) SO42- =Ksp Ba(Y)  SO4(H)
SO4(H)=1+βH+=1+ H+/Ka2≈1
=s2
HSO4-
Y
H+
HY
BaY
H+
Ba(Y)=1+KBaYY
=1+ KBaYY’/ Y(H)
5
Y’为未与Ba作用的EDTA总浓度 Y’=-s
(因EDTA过量且与Ba作用完全, 所以与Ba作用的EDTA浓度即为溶解度)
§2 沉淀的溶解度及影响因素
Ksp’=Ksp Ba(Y)  SO4(H) ≈ Ksp Ba(Y)
=10-×(-s)
=Ba2+’SO42-’=s2
s2+10--10-=0 s=×10-3 mol//L
可见 s 较大，(-s)不能忽略s
也可采用逼近法：-s=，-s值代入求s’ , 当(s’-s)/s<5%时即为溶解度。
Ba(Y)=1+ KBaYY’/ Y(H) =1+(-s)/=(-s)
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⑵与沉淀剂有共同离子的配位体的影响
如： Ag+ + Cl- → AgCl （同离子效应使沉淀完全）