文档介绍：学****目的 通过本章学****为后续药物分析、中药分析课程中有 关药品的定性鉴别、杂质检查和含量测定的学****奠
定基础。
学****要点 紫外•可见分光光度法的基本原理；
电子跃迁类型，吸收带的类型、特点及影响因素;
Lambert-Beer 定律;
紫外•可见分光光光度计的基本构造； 定性定量方法。
第一节紫外-可见分光光度法的基本原理
第二节紫外-可见分光光度计
第三节紫外-可见分光光度法分析条件的选择 第四节紫外-可见分光光度法的应用
概述
紫外■可见分光光度法（ultraviolet-visible
spectrophotometry, UV-Vis）是基于分子中价电子跃迁所产生
的吸收光谱而进行分析的方法，又称紫外■可见吸收光谱法。
该法波长范围一般在”0〜800mn。
特点: ①灵敏度较高，一般为10”10-4g/ml;
②准确度较好，相对误差一般在0・5%,精度高的可达0・2% ③仪器设备简单，操作方便，分析速度较快。
QK第一节紫外-可见分光光度型犍本原理
一、紫外•可见吸收光谱
（一）电子跃迁的类型
1、GTO*跃迁
2、九一 九*跃迁
3、n 一兀*跃迁
4、n — g*跃迁
5、电荷迁移跃迁
G—G* H 冗一九’ >
。•反键轨道
武反键轨道
n非键轨道
九成键轨道
。成键轨道
200
300 波长/ nm
400
电子跃迁所需能量及所处波段示意图
6、
配位场跃迁
5、电荷迁移跃迁
用电磁辐射照射化合物时，电子从给与体向接受体相联系的 轨道上跃迁称为电荷迁移跃迁。
某些取代芳煌分子同时具有电子给与体和电子接受体两部分,
可以产生电荷转移吸收光谱。
电子接受体电子给予体
某些过渡金属离子与含生色团的试剂反应所产生的配合物, 以及许多无机物离子均可产生电荷迁移跃迁。
此类吸收带较宽，吸收强度大，一般％1ax
（一）电子跃迁的类型
6、配位场跃迁
第4、5周期过渡金属水合离子或过渡金属离子与显色剂所形 成的配合物在电磁辐射作用下，吸收适当波长的紫外光或可 见光，从而获得相应的吸收光谱。
配位场跃迁吸收强度较弱，一般£max<102。
如3也0）63+水合离子的配位场跃迁吸收带41ax为490nm。
大多数锅系和铜系元素离子的4f或5f电子可发生f—产跃迁
（配位场跃迁），因而在紫外■可见光区都有吸收。
跃迁 类型
出现波段
吸收 强度
化合物 结构
特点
< 200nm
弱
单键 C-C C-H
饱和烧类，对紫外无贡献，但可作 溶剂
九一兀*
~200nm 1
强
不饱和键 c=c c=c
有共朝双钢
需能1
上存在时，tit/跃迁所 羲降低，波长红移
*
n—>7r
250〜
500nm
弱
c=o
C=N等
必须是杂原子直接连在双键上
* n—>0
a200nm 1
弱
C-OH c-nh2 c-s c-x
含有未共用 键上
杂原子极性 杂原子数目
电子对的基团连接在。
入红移
T,入红移
6
电子跃迁类型及特点
I紫外•可见吸收光谱中的常用术语
1、吸收光谱（吸收曲线） 2、生色团 3、助色团 4、蓝移、红移 5、增色效应、减色效应
吸收曲线上的最大吸收峰所
对应的波长。
⑵最小吸收波长（小）
吸收曲线上的最低部位的谷
⑴最大吸收波长（Xmax）
所对应的波长。
（3）肩峰（曦）
吸收峰上的曲折处称为肩峰。
（4）末端吸收
在吸收曲线的最短波长处呈 现强吸