文档介绍：第十一章 紫外-可见 分光光度法
一、紫外-可见分光光度法的基本原理和概念
（一）紫外-可见吸收光谱的产生
（二）紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型
（三）相关的基本概念
（四）吸收带类型和影响因素
（五）朗伯—比尔定律
（六）偏离比尔定律的因素
二、紫外-可见分光光度计
（一）主要部件
（二）分光光度计的类型和光学性能
三、紫外-可见分光光度分析方法
（一）定性鉴别
（二）纯度检查
（三）单组分的定量方法
（四）多组分的定量方法——计算分光光度法
（五）紫外在有机化合物分子结构研究上的应用
（六）光电比色法
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第一节 紫外-可见分光光度法的 基本原理和概念
一、紫外-可见吸收光谱的产生
二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型
三、相关的基本概念
四、吸收带类型和影响因素
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一、紫外-可见吸收光谱的产生
1．分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起
能级：电子能级、振动能级、转动能级
跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程
若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的
光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强
度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱
3
续前
2．分子吸收光谱的分类：
分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序
3．紫外-可见吸收光谱的产生
由于分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分子中
价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生
（吸收能量=两个跃迁能级之差）
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二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型
预备知识：
价电子：σ电子 → 饱和的σ键
π电子 不饱和的π键
n电子
轨道：电子围绕原子或分子运动的几率
轨道不同，电子所具有能量不同
基态与激发态：电子吸收能量，由基态→激发态 c
成键轨道与反键轨道：σ<π<n <π*<σ*
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图示
b
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电子跃迁类型：
→ σ*跃迁：
饱和烃（甲烷，乙烷）
E很高，λ<150nm（远紫外区）
2. n → σ*跃迁：
含杂原子饱和基团（—OH，—NH2）
E较大，λ150~250nm（真空紫外区）
3. π→ π*跃迁：
不饱和基团（—C＝C—，—C ＝ O ）
E较小，λ~ 200nm
体系共轭，E更小，λ更大
4. n→ π*跃迁：
含杂原子不饱和基团（—C ≡N ，C＝ O ）
E最小，λ 200~400nm（近紫外区）
按能量大小：σ→ σ* > n → σ* > π→ π* > n→ π*
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图示
8
续前
注：
紫外光谱电子跃迁类型 ： n—π*跃迁
π—π*跃迁
饱和化合物无紫外吸收
电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系
根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型；
根据吸收谱带波长和电子跃迁类型
→推测分子中可能存在的基团（分子结构鉴定）
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三、相关的基本概念
1．吸收光谱（吸收曲线）：
不同波长光对样品作用不同，吸收强度不同
以λ~A作图 next
2．吸收光谱特征：定性依据
吸收峰→λmax
吸收谷→λmin
肩峰→λsh
末端吸收→饱和σ-σ跃迁产生
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