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文档介绍

文档介绍:第六章 重量分析和沉淀滴定法
第一节 重量分析法概论
重量分析法是基于称量物质的质量进行分析的方法。
1

分类
以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础 的定量分析方法 (仪器分析-电分析)
待测物质,X
沉淀剂,R
沉淀型,P1
称量型,P2
P1
= P2
≠P2
沉淀法
热重量法
在程序控制温度下,测量物质质量与温度的关系的一种定量分析技术。
(仪器分析-热分析)
电重量法
在标准化过程中仍广泛应用
无需标准,准确度高
2
沉淀重量法的分析过程
溶样
HCl
稀H2SO4
BaSO4
过滤
洗涤
灼烧
称重
计算
Ba%
称样
mS
mp
例,可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法):
试样
沉淀剂
沉淀型沉淀
过滤
洗涤
灼烧
或烘干
称量型
称重
计算
3
特点
直接称重,不需要标准溶液或基准物质。绝对方法。
对常量组分,准确度高。
灵敏度不高,不适合微量组分的测定。
操作麻烦,耗时长。
常规分析一般不采用。
4

沉淀形式 的要求
溶解度小
晶形好
纯度高
易于转化
称量形式的要求
有确定的化学组成
稳定,不易与O2, H2O, CO2 反应
摩尔质量足够大
例:测Al
Al
NH3
Al(OH)3↓


灼烧
Al2O3
Al
8-羟基喹啉
Al(C9H6NO)3↓
烘干
Al(C9H6NO)3↓


称量误差
Precipitation form
Weighing form
5
第二节 沉淀的的溶解度及其影响因素
溶解度 solubility (s)
在一定的温度和压力下,物质在一定量的溶剂中,当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。
注意:分析浓度、溶解度(s) 及平衡浓度 的区别。
例:
CaF2 → Ca2+ + 2F-
H+
HF

6
MmAn型微溶化合物的溶解度
S° mol/L 为分子形态的溶解度,固有溶解度
S′ mol/L 为离子形态的溶解度
通常情况下, S°很小,
S ≈ S′
MmAn(s)
MmAn (l)
mM n+ + nA m-
S°
mS′
nS′
微溶化合物的溶解度 S = S°+ S′
S°Intrinsic solubility
离子型微溶化合物在水溶液中达到平衡后,以液态分子的形态(或离子对形态)与离子形态共存。
平衡时的浓度
7
MA (l)
M n+ + A n-
活度积常数
溶度积常数
沉淀重量法测定,过量沉淀剂,离子强度较大,用溶度积 计算;求溶解度(在纯水中),用活度积 计算。

8
溶度积与溶解度
MmAn(s)
mM n+ + nA m-
mS
nS
平衡时浓度
9
条件溶度积
OH-
L
H+
由于副反应的影响,溶解度增大
例:计算CaF2 在pH = 3 溶液中的溶解度。
解:
MmAn(s)
mM n+ + nA m-
10

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