文档介绍：银精矿中硅测定实验报告202007x
第17部分：二氧化硅含量的测定
钼蓝分光光度法
实验报告
1 任务来源
根据全国有色金属标准化技术委员会“有色标委[2019]44号《关于高纯铂化学分析方法杂质含量的测定》等24项标准项目任务落实会会议纪要的通知”，连云港海关综合技术中心负责起草2018-0625T-YS银精矿化学分析方法第17部分：二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法。山东恒邦、福建紫金为一验，二验单位为江西悦成、大冶有色、深圳中金岭南、北矿检测、河南豫光、锦州海关、广东工业分析中心、国标（北京）、江西铜业等单位，计划完成年限为2020年。
试料用氢氧化钠熔融,热水浸出。先加入解聚剂对聚合硅酸进行解聚，后加入钼酸铵，硅与钼酸铵生成硅钼杂多酸,用抗坏血酸还原硅钼杂多酸成硅钼蓝。于分光光度计波长650nm 处测定其吸光度,按标准工作曲线法计算二氧化硅的含量。
3 实验部分
具体见标准草案
4结果与讨论
样品基体分析
以银精矿样品E为例(其他实验条件均以E样品为例)，通过X荧光光谱仪（布鲁克S8 tiger）对样品进行半定量分析,测定结果如下表1：
表1 样品X荧光半定量测定结果（%）
样品号
铅
铁
铜
氧化钙
氧化铝
锌
硫
氧化镁
E
测定波长的选择
按实验方法，对于显色后的2μｇ/mL的二氧化硅标准溶液，在550～850nm波长范围内进行光谱扫描。硅钼蓝络合物在在810 nm处有最大吸收峰，则灵敏度高，适合较低含量SiO2的测定。但是考虑到银精矿中高含量二氧化硅的测定，最终选择标准和文献中常采用的650 nm为测定波长。
氢氧化钠用量的选择
选择2 g氢氧化钠铺于坩埚底部，， g、1 g、2 g、3 g氢氧化钠进行熔样，当样品表面铺盖2和3 g氢氧化钠进行熔样时，样品皆熔解完全。实验选择坩埚底部铺2g氢氧化钠，再在样品表面铺盖2 g氢氧化钠进行熔样。
g样品，按照实验方法分别与600、650、700、750、800℃下熔融30 min，当熔样温度为700℃及以上时，基本能保证样品熔融完全。但温度过高，会导致样品喷溅，从而使分析结果偏低，实验选择熔融温度为700℃。
g样品，按照实验方法分别将样品熔融10、20、30、40 min，考察熔样时间对测定结果的影响。实验表明700℃的熔融温度下，熔融时间为30 min及以上时，分析结果达到最大并基本稳定。综合考虑选择熔样时间为30 min。
当样品中的二氧化硅含量加高时，样品经碱熔、酸化后，溶液中的正硅酸(H4SiO4)会聚合生成聚合硅酸(nH4SiO4)，聚合硅酸不能进行后续反应、显色，从而导致测定结果偏低。据相关文献[4]表明，加***化铵可破坏聚合硅酸呈SiF62-，然后加铝盐与***络合呈AlF63-从而释放硅，最终使聚合硅酸解聚成正硅酸，也可将***化铵与***化铝直接混合作为解聚液。实验将不同质量比例的***化铵和六水合***化铝，溶解于300mL水，作为解聚液。样品E经碱熔、酸化后定容于250mL容量瓶， mL于100 mL容量瓶中，加入15mL水、10mL盐酸（）、10mL不同质量比例的***化铵-***化铝解聚液，摇匀，放置30min，加5mL无水乙醇、10mL钼酸铵溶液（），定容至100ml，放置20 min。此时硅与钼酸铵生成硅钼黄，于410 nm处测量吸光度，来比较解聚液配比对吸光度的影响，具体见下表2。
表2解聚液配比对吸光度的影响
***化铵质量/g
六水合***化铝/g
吸光度
3
3
3
6
3
9
3
12
当解聚液中***化铵较多时，铝离子不能完全从SiF62-中夺取硅进行络合反应，从而不利于硅的释放，随着***化铝量的增加，吸光度增加，说明铝离子与***离子络合，硅被逐渐释放，当***化铵和六水合***化铝的比例为3:9时，硅已被完全释放。实验选取3 g***化铵和9 g 六水合***化铝溶解于300 mL水作为解聚剂。
取样品E上清液5 mL，改变钼酸铵用量，其他实验条件不变，最后定容至100 mL，放置20 min。此时硅与钼酸铵生成硅钼黄，于410 nm处测量吸光度，当钼酸铵用量为10mL及以上时，吸光度达到最大并趋于稳定，实验选取钼酸铵用量为10mL。
表3钼酸铵用量对吸光度的影响
钼酸铵用量