文档介绍：在反应器已经确定的情况下,影响氧化锌脱硫的主要因素有三个方面: 2 R0 {9 _3 u# c3 a) 脱硫剂自身的特性氧化锌脱硫剂本身的化学组成、物理结构对脱硫剂的活性有很大影响。具体体现在 ZnO 的类型及含量、强度、磨耗、孔径、孔容、孔的分布及表面上。 b) 操作条件的影响温度:在 200 ~ 400 ℃之间硫容增加比较明显且随温度升高而增加, 因此, 在单独使用氧化锌时, 为了提高对有机硫化物的转化吸收能力, 可以适当的提高使用温度。在使用后期提高一点反应温度, 对提高硫容量, 延长更换周期都是有好处的, 但不要超过 420 ℃, 以防止烃类热裂解而造成结碳。压力: 提高压力可以降低线速度, 有利于提高反应速度, 一般在常压~ 4MPa 范围内使用。空速: 在保证有足够的线速度, 不存在气膜效应的前提下, 采用较低的空速对提高脱硫效率是有利的。但是也要考虑到设备的体积和利用率。一般空速范围为 1000 ~ 2000h-1 , 液空速为 1~ 6h-1 。8 N0 G0 z1 T' U4 B( I" V3C 加氢量: 当单独使用 ZnO 脱硫剂脱除有机硫化物时, 会出现结碳和一些聚合物残存在表面上, 从而降低了硫容。如果加些氢氮气( 氢通常是液态油体积的 50% ) 。会阻止结碳聚合物生成。 I* Y- d, C9 v% H; m2x 水汽比:在低温下与水汽比关系不大,在 300 ℃以上时,随着汽/气的增大,硫容量下降是明显的。 c) 硫化物的类型和浓度影响* w. g+ S" E) ~:y X) O&] 总的来说, 硫化氢比有机硫化物反应速度快, 简单的有机硫比复杂的反应速度快。另外, 原料中含硫化合物的浓度超过一定的范围对反应有明显的影响。氧化锌能与 H2S 反应生成难于解离的 ZnS , ZnO 也能吸收一般的有机硫化物,反应方程式如下: % {' c/ t) H$ c) n/ Z/ t+M ZnO + H2S = ZnS + H2O ZnO + COS = ZnS + CO2 ) Y# P& r5\ I1 x/ Z5 ['Q ZnO + C2H5SH = ZnS + C2H4 + H2O ZnO + C2H5SH + H2= ZnS + C2H6 + H2O 2ZnO + CS2 = 2ZnO + CO2 & N1 y- }8 x2 H7 |6uv 氧化锌吸收 H2S 后生成β- ZnS , 气平衡常数为 Kp=PH2O/PH2S , 一般认为 ZnO 脱除 H2S 时为一级反应。金属氧化物与 H2S 结合能力( 脱硫精度)为 CuO>ZnO>NiO>CaO>MnO>Ni>Cu>MgO 。4 E# J" ~4 J*{ ZnO 脱硫能力仅次于 CuO ,某些常温氧化锌脱硫剂中添加 CuO 就是为了提高其脱硫能力。由此可见, CuO 含量应该对其脱硫能力也会有影响。 8 \0 y. i% E7 C$ y& X8 F* |7 Q8k 脱硫过程不同于催化过程, ZnO 或 COS 不仅进入 ZnO 固体颗粒毛孔后在内表面吸附, 而且渗透到 ZnO 晶粒内部进行反应。减小粒度虽能降低孔扩散阻力, 但氧化锌脱硫是由外向内生成一致密β- ZnS 层包裹在 ZnO 上, ZnS 的硫离子可渗透到 ZnO 微晶内部与氧粒子交换, 直至整个六方晶系