文档介绍:****16—1完成下列反应式.<br****黑16-2写出下列反应的条件及产物的名弥.
WO
CM.
CH3
CHj
二***二环[4. 2.
始.
<ii)
CHj 光照,产4
<ii)向左反应条件,加热i向右反应条件,JtflRi产物名称略.<br****16-3请为下列反应设计合理的反应机理.
解反应机理如下t
bT)
dXdCH’C 工 Q~CH,
H OCHj<br****16- 物.
pkk * HiC^2»5 * »3C^^f
v(±)*
A
Lt旋关环
.
33® 16—5请用前线轨道理论分析下列反应应在加热条件下还是应在光熙条件下 发生(要写出具体分析过程).
+、
尸冏面-同团
W G), 与亲双烯体的LUMC,或双烯体的LUMO与亲双烯体的HOMO,进行环加成反应. 分子孰遭的对称性是允许的.
双烯体HOMO
亲双烯体LUMO
或
亲双靖体HOMO
<ii) 离子基态LUMO,或丁二烯基& 反应,分子孰道的对称性是允许的.
丁 二M
澈发态HOMO
烯丙基负肉子 基态LUMO
丁* 基态LUMO
翻丙基负离于
激发态HQM。
16-6写出下到虾加成反应的反应条件及全面表达各反应的反应类别.
⑴Cnh
C(K)Me
+ II
COOMe
〜.COOMe ex
COOMe
,COOMe
J
~El
Me
(iii)
+ ;
H
O
2 O —
O
解<i>反应条件,加热
<ii>反应条件:光照
反应条件,光黑
反应条件t光照 反应类别:[2+4]环加成 反应娄别:[2+2]环加成 反应类另L [2+10]环加成 反应类别:[4+4]环加成<br****是16 7请选择合适的原料和采用环加成反应制备下列化合物.<br****霆16-8 -
谁易程度将它们排列成序.
(ii> 八 NQ
解 丁二烯发生正常的DiekAlder反应由易到难的排列顺序为 (iv) > (ii) > (iii) > (i)<br****16—9下列化合物可与郅己烯发生正常的Diek- 程度将它们排列成序.
Me<X)C—X)Me (ii)。 (iii) (iv> |^>-O
« 与环己烯发生正常的Diels-Alder反应由易到难的排列蔑序为
> (i) > (tv) > (iii)<br****16—1。完成下列反痘.
O
H
B产物为
.
/COOH 痴
。
推出产物的结构,
-iHFitt 发布} QMO
H,a ph*€tKH
力一分子基先LUMO
phAriKH
Ph父史H H*<(SCOOH
H, O_O.-ph [OOC^*^*H
ph^rr^H _
HdT7SCOOH
Ph H
H/pOOCM
• pi_ OOH
Ph H
PhJML,H h^ty^cooh _ H、A 畚COOH —
Ph<)iKH
H (
H CO
OOH
1
OH
H、口,COOH
T-: H _
H也好Ph
HOOC々『H
Hi k
HOOcJ RD
- 4
H Ph
1
7OOH<br****16—12写出下列转换的反应机理.
-H<br****K 16-13 -】.3-偈极体的偶投共振极限式
<1)睛叶立德一—C
就化腊—C^N—(H
、. + .. 一
(v)甲亚***亚*** C—N—N —
/ I ■-
(vii)疾墓叶立德('=<')-(、
(ii) &f 亚***—t^N—N-—
'、 - -/
(iv)甲亚***叶立德 (,一N—C
I “ ,、
(vi) ■化甲亚*** C=N—():
M <i) T=Sjt? ― C* (ii) —{.^N—N— — —C=N—S—
(iii >