文档介绍：第三章第三章容量分析容量分析第一节第一节容量分析概述容量分析概述 (即滴定分析): 是一种将标准溶液滴加到被测试样溶液中, 直到所加标准溶液与被测物质完全反应,用指示剂指示终点,根据标准溶液与被测物质反映的化学计量关系求取被测物质含量的方法。被测试样指示剂根据滴定剂与被测物质间的化学计量关系求得待测物浓度+ ++ 滴定剂 1. 反应快、按化学计量进行; 2. 反应产物稳定性高; 3. 滴定剂标液稳定; 4. 指示剂选择合适; 5. 指示剂的加入量适当; 6. 滴定剂的浓度适当(滴定体积不同); 7. 滴定操作规范,避免误差(半滴加入) 8. 滴定环境的影响。 2. 滴定分析的方法①.直接滴定法:适用用于反应快、有适当的标液和指示剂; ②.返滴定法:适用于滴定反应速度慢和没有合适的指示剂;如 Al 3+与 EDTA 反应慢,可先加入过量 EDTA ,再用 Zn 2+返滴; ③.置换滴定法:对于不按一定反应方程式进行或伴随有副反应的滴定反应,或受空气影响不能直接滴定的物质; 如: 因为 K 2 Cr 2O 7能氧化 Na 2S 2O 3→ Na 2S 4O 6、 SO 4 2-, 所以可以在 K 2 Cr 2O 7被测液中加入 KI,使 K 2 Cr 2O 7 + KI → I 2,再用 Na 2S 2O 3滴定 I 2,从而定量 K 2 Cr 2O 7。④.间接滴定法:为了测定 Ca 2+,可使之生成 CaC 2O 4沉淀,过滤洗净后再将 CaC 2O 4溶解于 H 2 SO 4中,在用 KMnO 4滴定之,即可求得 Ca 2+含量。第二节第二节酸碱滴定法酸碱滴定法?酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的滴定方法。?用强酸或强碱作为滴定剂,用酸碱指示剂指示终点。?酸碱指示剂的变色原理、滴定曲线与指示剂的选择、碱度的测定是本节要介绍的内容。 : 1ml 标准溶液相当于被测物质的量 T( mg 或μg)。根据化学反应的计量关系即可求出。如:用 的 NaOH 滴定 HCl , NaOH 对 HCl 滴定度为: T= c(NaOH)XM(HCl )=/mol = = 二二酸碱指示剂酸碱指示剂? :酸碱指示剂通常是一种弱的有机或弱的有机碱,当它加在某一溶液中时,如果加入碱或酸,它能在一定 pH 范围内发生颜色的变化。溶液[H +] 变化,酸碱指示剂的电离平衡发生移动,从而使溶液的颜色发生变化。???? In H HIn 碱式色酸式色?????H H :由][ ] ][[ HIn InHK HIn ???得][][ ][ ???H K HIn In HIn 显然,溶液里[H +]发生变化,由于化学平衡的移动,比值发生变化,一般地,当][ ][ HIn In ? 10 ][ ][?? HIn In显示碱式色,即 In -的颜色; 10 1][ ][?? HIn In显示酸式色,即 HIn 的颜色; 1][ ][?? HIn In HIn pK pH ?此时称为指示剂的理论变色点。所以当 10 1~ 10 ][ ][?? HIn In时,对应的 pcH 变化范围为 1?? HIn pK pH 此变化范围称为指示剂的变色范围。指示剂的变色范围越窄越好,这样在计量点时, pH值稍有改变,指示剂即可由一种颜色变到另一种颜色。注意注意: ①. 指示剂的实际变色范围,因为人的肉眼对不同颜色的敏感程度不同而稍有出入;如酚酞的 pK HIn = , 但它的实际变色范围为 ~ 。②. 指示剂的选择在考虑指示剂的变色范围与滴定范围的至少部分重叠的前提下,还要考虑肉眼对不同颜色的敏感性的差异;例如用 HCl 标定 NaOH (或用 NaOH 标定 HCl ),用酚酞做指示剂时,宜用 NaOH 滴定 HCl ,而不宜用 HCl 滴定 NaOH 。因为前者指示剂是从无色到红色,人的肉眼响应灵敏;后者是从红色到无色,肉眼反应迟缓。③.指示剂的浓度、用量和滴定时的温度都影响指示剂的变色范围,溶液的离子强度、溶剂也影响指示剂变色范围; ④单一指示剂变色范围宽,有过渡色的辨别更困难;有些酸碱滴定突跃范围窄,宽范围的单一指示剂不适用。混合指示剂变色范围窄、色调变化明显,滴定误差小。 : ?混合指示剂是利用两种指示剂变色范围的相互叠合及颜色之间的互补作用,使变色范围变窄,滴定到终点颜色变化敏锐。例如,溴甲酚绿( pK 1 = )和甲基红(pK 1 = )配成的混合指示剂,在 pH= 时,由于溴甲酚绿的蓝绿色和甲基红的紫红色互补作用而呈浅灰色,没有中间色,使颜色发生突变,