文档介绍：第9章重量分析法思考题及习题解答 92 第9 章重量分析法思考题 。 a. CaF 2在 pH = 3的溶液中的溶解度较在 pH =5的溶液中的溶解度大; 答: 这是由于酸效应的影响。因为( ) sp sp F H K K ??? ?,随着[H +]的增大, ( ) F H ?也增大, spK ?也随之增大,即溶解度变大。所以, CaF 2在 pH = 3 的溶液中的溶解度较在 pH =5的溶液中的溶解度大。 b. Ag 2 CrO 4在 mol ·L -1 AgNO 3 溶液中的溶解度较在 mol ·L -1K 2 CrO 4 溶液中的溶解度小; 答: Ag 2 CrO 4的 pK sp = Ag 2 CrO mol ·L -1 AgNO 3溶液中的溶解度 s 1: 1 2 2 1010 [ ] spKs Ag ???? ?? mol ·L -1 Ag 2 CrO 4在 mol ·L -1K 2 CrO 4溶液中的溶解度 s 2: 2241010 [ ] spKs CrO ???? ?? mol ·L -1 所以, s 1<s 2 ,即 Ag 2 CrO mol ·L -1 AgNO 3 溶液中的溶解度较在 mol ·L -1K 2 CrO 4溶液中的溶解度小。 SO 4沉淀要用水洗涤,而 AgC l沉淀要用稀 HNO 3洗涤; 答: Ba SO 4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。 AgC l 沉淀为无定形沉淀,不能用纯水洗涤,这是因为无定形沉淀易发生胶溶,所以洗涤液不能用纯水,而应加入适量的电解质。用稀 HNO 3还可防止 Ag + 水解,且 HNO 3加热易于除去。 d. Ba SO 4沉淀要陈化,而 AgCl 或 Fe 2O 3·nH 2O沉淀不要陈化; 答: Ba SO 4沉淀为晶形沉淀,陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。而 AgCl 或 Fe 2O 3·nH 2O 沉淀为非晶形沉淀。对于此类沉淀,陈化不仅不能改善沉淀的形状,反而使沉淀更趋粘结,杂质难以洗净。第9章重量分析法思考题及习题解答 93 e. AgCl 和Ba SO 4的K sp 值差不多,但可以控制条件得到 Ba SO 4晶形沉淀, 而 AgCl 只能得到无定形沉淀; 答:各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值,称为临界(过饱和)值。控制相对过饱和度在临界值以下,沉淀就以异相成核为主,能得到大颗粒晶形沉淀。Ba SO 4和 AgCl 的临界值分别为 1000 ,所以前者控制条件,比较容易保持过饱和度不超过临界值,得到晶形沉淀。而后者临界值太小,控制条件仍无法使过饱和度小于临界值,故只能得到无定形沉淀。 f. ZnS 在 HgS 沉淀表面上而不在 Ba SO 4沉淀表面上继沉淀。答:由于 HgS 表面的 S 2-浓度比溶液中大得多,对 ZnS 来说,此处的相对过饱和度显著增大,因而导致沉淀析出。而 Ba SO 4沉淀表面无与 S 2-或 Zn 2+相同的离子,故不会出现继沉淀。 2 .某人计算 M( OH ) 3 沉淀在水中的溶解度时,不分析情况,即用公式 K sp ==[M 3+ ][OH -] 3计算,已知 K sp =1 ?10 -32, 求得溶解度为 ?1 -9 mol ·L -1。试问这种计算方法有无错误?为什么? 答:错误。因为按此方法求得[ OH - ]=4?10 -9 mol ·L -1,即 pH=, 显然是不合理的。当M( OH ) 3的K sp极小时,所电离出的 OH -不足以影响水的 pH 值, pH = 。 3211 3 3 1 10 1 10 [ ] 10 spKs OH ??? ??? ??? mol ·L -1 H 2 SO 4沉淀 Ba 2+时,K +, Na + 均能引起共沉淀。问何者共沉淀严重? 此时沉淀组成可能是什么?已知离子半径: Kr =133 pm , Nar =95pm , Bar =135 pm 。答: K +的共沉淀较严重,沉淀组成可能为 Ba SO 4 +K 2 SO 4。这是由于 K +的半径与 Ba 2+的半径相近,易于生成混晶,从而引起共沉淀。 4. 某溶液中含 SO 4 2-, Fe 3+, Mg 2+ 三种离子, 今需分别测定其中的 Mg 2+和 SO 4 2-, 而使