文档介绍：氧化还原反应与氧化还原滴定法
（二） 标准溶液的配制与标定（间接法配制）
KMnO4自行分解反应：
4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2↓+ 4KOH + 3O2↑
易受水、空气中还原性物质影响，间接法配置：
加热煮沸→ 暗处保存(棕色瓶)→滤去MnO2 →标定
基准物：Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、As2O3和纯铁等。
标定反应：
2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O
5AsO33- + 2MnO4 - + 6H+ = 5AsO43- + 2Mn2+ + 3H2O
一、  KMnO4法
标准溶液标定时的注意点(三度一点） ：
(1) 速度：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行；
(2) 温度：常将溶液加热到70～80℃。反应温度过高会使C2O42-部分分解，低于60℃反应速率太慢；
(3) 酸度：保持的酸度～ mol ·L-1 H2SO4)。为避免Fe3+诱导KMnO4氧化 Cl-的反应发生,不使用 HCl 提供酸性介质；
(4) 滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。
一、  KMnO4法
（三） 高锰酸钾法应用示例
1. 过氧化氢的测定
可用KMnO4标准溶液直接滴定，其反应为：
5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
室温、在硫酸或盐酸介质。开始时反应进行较慢。
2. 高锰酸钾法测钙
Ca2＋+C2O42 - → CaC2O4↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸解（稀硫酸）→ H2C2O4 → 滴定( KMnO4 标液)
均相沉淀法：先在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高至～。
一、  KMnO4法
试样→酸解(HCl)→ SnCl2→HgCl2 →硫磷混酸→滴定
SnCl2 + 2HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2↓
无***测定铁法(见***钾法) 。
加硫磷混酸的作用：
(1) 避免Cl-存在下所发生的诱导反应；
(2) PO43-+Fe3+ → Fe(PO4)22-(无色)
终点易于观察，同时降低铁电对的电位。
3. 铁的测定
一、  KMnO4法
在强碱性中过量的KMnO４能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖、酒石酸、柠檬酸等有机化合物。测甲酸的反应如下：
MnO4- + HCOO - + 3OH- = CO3 - + MnO42- + 2H2O
◆反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO4- 。根据已知过量的KMnO4和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。
4. 返滴定法测定有机物
一、  KMnO4法
二 、***钾法(Potassium Dichromate Method)
（一） 概述
K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用：
Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O = V
(1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂；
(2) 应用范围比KMnO4 法窄；
(3) 此法只能在酸性条件下使用；
(4) 易提纯，标准溶液可用直接法配制，稳定。
K2Cr2O7有毒，要建立环保意识。
（二） ***钾法应用示例
1. 铁的测定
***钾法测定铁的反应：
6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O
无***定铁法步骤：
试样→热HCl溶解→SnCl2还原→钨酸钠(指示剂)→TiCl3还原(过量)→加Cu2+(催化剂)→加水→加入H2SO4+H3PO4混酸→加二苯***磺酸钠(滴定指示剂)→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点(绿色→紫色)
二 、***钾法
特点：
(1) 可在盐酸介质中反应,不会氧化Cl-而发生误差。
(2) 需要采用氧化还原指示剂(二苯***磺酸钠。终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色)。
二苯***磺酸钠变色时的 ′In = V。
′Fe3+/Fe2+ = V ，
%时的电极电位为：
= ′Fe3+/Fe2+ + lg(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ))
= V + V(/ ) =