文档介绍：一、已知化合物的结构确定
1、目标化合物的结构测定：将所测得的试样质谱 与已知化合物同时进行质谱分析，对比质谱图。
2、质谱仪储存系统中储存已知化合物：将所测得的试样质谱与库存已知化合物的质谱进行比较，列出与试样质谱最为接近的几种化合物的结构，在利用其他手段推测唯一结构。
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二、未知化合物的质谱解析程序：
1、解析分子离子峰区域
（1） 确定分子离子峰：按判断分子离子峰的原则确认分子离子峰，定出试样的分子量，并注意分子离子峰的强度，初步判断化合物的类别。
①一般芳香类化合物、共轭多烯类化合物、以及环状化合物的分子离子峰较强，有时是基峰。
②分支多的脂肪族化合物、脂肪醇类化合物以及脂肪酯类化合物的分子离子峰较弱，有时在质谱中不出现。
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（2） 注意试样分子的奇偶性，如为奇数，则试样分子肯定含奇数个氮原子；如为偶数，还需根据其他信息判断试样分子中是否含有氮原子。
（3） 根据同位素离子峰强度，初步推测试样的分子式。含***、溴以及硫元素的试样很容易根据（M+2）峰的强度加以确认。
（4） 可能的话，使用高分辨质谱仪，精确测出试样分子离子的质量，推出分子式。
（5） 根据分子式，计算出试样的不饱和度。
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2. 解析碎片离子峰区域
（1） 找出主要碎片离子峰，并根据碎片离子的质荷比，查表确定碎片离子的组成，由此可了解试样的官能团和结构信息。
（2） 注意分子离子有何重要碎片脱去，由此也可了解到试样结构方面的信息。
（3） 找出亚稳离子峰，利用， 确定
m1与m2两种离子的关系，确定开裂类型。
（4） 可能的话，使用高分辨质谱仪，精确测出重要的碎片离子的质量，确定碎片离子的元素组成。
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3. 列出部分结构单元
（1） 根据分子离子脱去的碎片，以及一些主要的大碎片离子，列出试样结构中可能存在的部分结构单元。
（2） 根据分子式以及可能存在的结构单元，计算出剩余碎片的组成及不饱和度。
（3） 推测剩余碎片的结构。
4. 推出试样可能的结构式
（1） 按可能的方式连接所推出的结构单元以及剩余碎片，组成可能的结构式。
（2） 根据质谱或其他信息排除不合理结构，最后确定试样的结构式。
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例1： 某未知物经测定是只含C、H、O的有机化合物，红外光谱显示在3100~3700cm-1之间无吸收，其质谱图如下，试推测其结构。
解：1. 解析分子离子峰区域
（1） 分子离子峰较强，说明该试样分子离子结构稳定，可能具有苯环或共轭系统。分子量为136。
（2） 根据（M+1）/M=9%，可知该试样约含8个C原子，查贝农表136栏下，含C、H、O的只有下列四个式子：
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① C9H12O（Ω=4） ② C8H8O2（Ω=5）
③ C7H4O3（Ω=6） ④ C5H12O4（Ω=0）
2. 解析碎片离子峰区域
（1） 质荷比105为基峰，提示该离子为苯甲酰基（C6H5CO），质荷比39、51、77等峰为芳香环的特征峰，进一步肯定了芳香环的存在。
（2） 分子离子峰与基峰的质量差为31，提示脱去的可能是CH2OH或CH3O·，其裂解类型可能是简单开裂。
（3） 质荷比的亚稳离子峰表明有m/z105→m/z77的开裂。
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3. 列出可能的部分结构单元
（1） 根据以上解析推测，试样的结构单元有 。
（2） 上述结构单元的确定，可排除分子式中的C9H12O（Ω=4）、C7H4O3（H原子不足）、C5H12O4（Ω=0），所以唯一可能的分子式为C8H8O2。由此可算出剩余碎片为-CH2OH或CH3O-。
4、试样结构的确定
（1）连接部分结构单元和剩余结构，可得下列两种可能的结构式：
（2）由于该试样的红外光谱在3100~3700cm-1处无吸收，提示结构中无-OH，所以该未知化合物结构为（a）。
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例2： 某苯烃***类生物碱的质谱如图所示，试推测其结构。
解：分子离子峰的质荷比为135，说明该试样分子式中含有奇数个N原子。碎片离子中有m/z 91、77、65的离子，这些都是芳香类化合物的特征峰，提示试样结构中有C6H5CH2-基团。基峰的m/z为44，正好等于分子离子与C6H5CH2-离子的质量差，说明该离子为CH3CHNH2，则该试样的结构为
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主要碎片离子的开裂过程为：
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